2,2-dimethyl-4-oxo-4-phenylbutanenitrile | 75490-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-4-oxo-4-phenylbutanenitrile
• 英文别名: 2,2-dimethyl-4-oxo-4-phenyl-butyronitrile；2,2-Dimethyl-4-oxo-4-phenyl-butyronitril；β-Cyan-isovalerophenon
• CAS: 75490-55-0
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: GKEHNCOONVIVNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.037±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-4-oxo-4-phenylbutanenitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 以70%的产率得到C₁₂H₁₉NO
  参考文献：
  名称：

  铜催化的AIBN和酮衍生的环氧硅烷与γ-乙腈的氧化偶联

  摘要：

  通过使用氧化还原活性金属作为催化剂开发了一种新的，有效的环氧乙烷与衍生自易得的AIBN及其类似物的烷基腈自由基之间的氧化偶联反应，其中氧化还原活性铜用于增强自由基的亲电子性配位，使自由基和亲核烯醇醚更接近以促进单电子转移。本催化方案以良好的产率至优异的产率和良好的官能团耐受性提供了多种γ-乙腈。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02154
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-硝基-1-苯基丁烷-1-酮 在 三氟化硼乙醚 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2,2-dimethyl-4-oxo-4-phenylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原双溴硝基烷烃和甲硅烷基烯醇醚合成β-硝基酮

  摘要：

  各种 β-硝基酮，包括带有 β-叔碳的那些，是由一系列酮的偕溴硝基烷和三甲基甲硅烷基烯醇醚通过可见光光氧化还原催化制备的，然后很容易转化为 β-氨基酮，1,3 -氨基醇、α,β-不饱和酮、β-氰基酮和γ-硝基酮。

  DOI：

  10.1039/d1cc06529g

文献信息

• Paired Oxidative and Reductive Catalysis: Breaking the Potential Barrier of Electrochemical C(sp³)−H Alkenylation**
  作者：Long Zou、Xiaofan Wang、Siqi Xiang、Weipeng Zheng、Qingquan Lu

  DOI：10.1002/anie.202301026

  日期：2023.6.12

  Due to the intrinsic inertness of alkanes, strong oxidative conditions are typically required to enable their C(sp³)−H functionalization. Herein, a paired electrocatalysis strategy was developed by integrating oxidative catalysis with reductive catalysis in one cell without interference, in which earth‐abundant iron and nickel are employed as the anodic and cathodic catalysts, respectively. This approach lowers the previously high oxidation potential required for alkane activation, enabling electrochemical alkane functionalization at the ultra‐low oxidation potential of ≈0.25 V vs. Ag/AgCl under mild conditions. Structurally diverse alkenes, including challenging all‐carbon tetrasubstituted olefins, can be accessed using readily available alkenyl electrophiles.

  摘要由于烷烃的内在惰性，通常需要在强氧化条件下才能实现其 C(sp3)-H 功能化。在此，我们开发了一种成对电催化策略，将氧化催化与还原催化无干扰地集成在一个电池中，其中采用了富含地球的铁和镍分别作为阳极和阴极催化剂。这种方法降低了以往烷烃活化所需的高氧化电位，在温和的条件下，以相对于 Ag/AgCl ≈0.25 V 的超低氧化电位实现了电化学烷烃官能化。利用容易获得的烯基亲电体，可以获得结构多样的烯烃，包括具有挑战性的全碳四取代烯烃。
• Unactivated C(sp³)–H Bond Functionalization of Alkyl Nitriles with Vinylarenes and Mechanistic Studies
  作者：Xing-Wang Lan、Nai-Xing Wang、Cui-Bing Bai、Cui-Lan Lan、Tong Zhang、Shi-Lu Chen、Yalan Xing

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02692

  日期：2016.12.2

  The first example of a metal-free unactivated C(sp(3))-H bond functionalization of alkyl nitriles with terminal vinylarenes to provide gamma-ketonitrile derivatives is described. This protocol features simple operations, a broad substrate scope, and atom and step economy. In addition, Cu-catalyzed C(sp(3))-H bond functionalization of azodi-isobutyronitrile (AIBN) and analogues with terminal vinylarenes to generate gamma-ketonitriles was also studied. A preliminary free-radical pathway was confirmed by capturing an alkyl radical, and a conjugate system was found that can stabilize radical intermediates and be in favor of this transformation. Density functional theory (DFT) calculations also provide important evidence of the free-radical pathway.
• Milowskaja et al., 1957, p. 494,500; engl. Ausg. S. 503, 509
  作者：Milowskaja et al.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of β-nitro ketones from geminal bromonitroalkanes and silyl enol ethers by visible light photoredox catalysis
  作者：Haoying Cao、Shanshan Ma、Yanhong Feng、Yawen Guo、Peng Jiao

  DOI：10.1039/d1cc06529g

  日期：——

  Various β-nitro ketones, including those bearing a β-tertiary carbon, were prepared from geminal bromonitroalkanes and trimethylsilyl enol ethers of a broad range of ketones by visible light photoredox catalysis, which were then easily converted into β-amino ketones, 1,3-amino alcohols, α,β-unsaturated ketones, β-cyano ketones and γ-nitro ketones.

  各种 β-硝基酮，包括带有 β-叔碳的那些，是由一系列酮的偕溴硝基烷和三甲基甲硅烷基烯醇醚通过可见光光氧化还原催化制备的，然后很容易转化为 β-氨基酮，1,3 -氨基醇、α,β-不饱和酮、β-氰基酮和γ-硝基酮。
• Copper-Catalyzed Oxidative Coupling of AIBN and Ketone-Derived Enoxysilanes to γ-Ketonitriles
  作者：Xuexia Zhang、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02154

  日期：2018.8.17

  A new and efficient oxidative coupling reaction between enoxysilane and alkylnitrile radicals derived from readily available AIBN and its analogues has been developed by using redox-active metal as a catalyst in which the redox-active copper is used for enhancing the electrophilicity of a free radical via coordination and bringing the radical and nucleophilic enol ether closer to facilitate the single-electron

  通过使用氧化还原活性金属作为催化剂开发了一种新的，有效的环氧乙烷与衍生自易得的AIBN及其类似物的烷基腈自由基之间的氧化偶联反应，其中氧化还原活性铜用于增强自由基的亲电子性配位，使自由基和亲核烯醇醚更接近以促进单电子转移。本催化方案以良好的产率至优异的产率和良好的官能团耐受性提供了多种γ-乙腈。