2-acetyl-2-allylcyclohexanone | 67679-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-acetyl-2-allylcyclohexanone
• 英文别名: Cyclohexanone, 2-acetyl-2-(2-propenyl)-；2-acetyl-2-prop-2-enylcyclohexan-1-one
• CAS: 67679-11-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: TUQLVPINSFVPOL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙基甲基碳酸酯 、 2-乙酰基环己酮 在 三乙胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以74%的产率得到2-acetyl-2-allylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  有机基团修饰介孔二氧化硅上的非均相 Pd 配合物在水介质中催化烯丙基化

  摘要：

  使用水作为反应溶剂是绿色化学的理想选择。然而，在水性介质中使用过渡金属催化剂进行催化反应具有挑战性。为了扩大水介质中过渡金属催化的烯丙基化反应的范围，合成了一系列与有机基团共固定在介孔二氧化硅 (MS) 载体上的 Pd 二膦配合物。通过 FT-IR、XAFS 表征合成的催化剂，并通过接触角测量确定疏水性。新合成的催化剂在水中表现出改进的催化烯丙基化性能。碳酸烯丙基甲基酯和乙酰乙酸乙酯之间的水催化烯丙基化产生的二取代产物产率大于 99%。此外，MS 孔径为 3.1 nm 和 15 的苯基/Pd 比在合成的催化剂库中表现出最高的活性。该结果显着扩展了水介质中过渡金属催化反应的工具箱；我们相信，由于烯丙基化反应在学术界和工业界的广泛使用和范围，它们将产生深远的影响。

  DOI：

  10.1016/j.cattod.2022.06.044

文献信息

• Silica Support-Enhanced Pd-Catalyzed Allylation Using Allylic Alcohols
  作者：Ken Motokura、Marika Ikeda、Minjune Kim、Kiyotaka Nakajima、Sae Kawashima、Masayuki Nambo、Wang-Jae Chun、Shinji Tanaka

  DOI：10.1002/cctc.201801097

  日期：2018.10.23

  allylation using allylic alcohol is an environmentally‐friendly method because of water being the sole byproduct in such reactions, allylic alcohol is one of the most difficult allylating agents in Pd‐catalyzed allylation of nucleophiles. In this study, we successfully developed a mesoporous silica‐supported Pd complex as an efficient catalyst for the allylation of nucleophiles using allylic alcohols as allylating

  尽管使用烯丙醇进行烯丙基化是一种环境友好的方法，因为水是此类反应的唯一副产物，但烯丙醇是钯在亲核试剂的Pd催化烯丙基化中最困难的烯丙基化剂之一。在这项研究中，我们成功地开发了介孔二氧化硅负载的Pd配合物，它是使用烯丙醇作为烯丙基化剂进行亲核试剂烯丙基化的有效催化剂。烯丙醇被载体表面的硅烷醇基团活化，很容易进行π-烯丙基铝中间体的形成。负载的Pd配合物的催化活性为。比其均质前驱体Pd络合物高9倍。基于钯的最高营业额达到4500。各种亲核试剂和烯丙醇衍生物可以用作底物。
• Palladium-Tetraphosphine Complex: An Efficient Catalyst for Allylic Substitution and Suzuki Cross-Coupling
  作者：Marie Feuerstein、Dorothée Laurenti、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1055/s-2001-18430

  日期：——

  tetraphosphine, the cis-cis-cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane (Tedicyp) has been synthesized and used in palladium-catalyzed reactions. This tetraphosphine in combination with [Pd(C3H5)Cl]2 affords a very efficient catalyst for coupling reactions. Turnover numbers of 980 000 for allylic amination, 9 800 000 for allylic alkylation and 97 000 000 for Suzuki cross-coupling can be obtained

  Synthesis 2001, No. 15, 12 11 2001。文章标识符：1437-210X,E;2001,0,15,2320,2326,ftx,en;C03901SS.pdf。© Georg Thieme Verlag Stuttgart · 纽约 ISSN 0039-7881 摘要：一种新的四膦，即顺-顺-顺-1,2,3,4-四（二苯基膦甲基）环戊烷（Tedicyp）已被合成并用于钯催化反应。这种与 [Pd(C3H5)Cl]2 结合的四膦为偶联反应提供了一种非常有效的催化剂。在该催化剂的存在下，烯丙基胺化的转化数为 980 000，烯丙基烷基化的转化数为 9 800 000，Suzuki 交叉偶联的转化数为 97 000 000。
• Direct Allylation of Active Methylene Compounds with Allylic Alcohols by Use of Palladium/Phosphine-Borane Catalyst System
  作者：Aika Shimizu、Goki Hirata、Gen Onodera、Masanari Kimura

  DOI：10.1002/adsc.201800187

  日期：2018.5.16

  The C−C bond formation between active methylene compounds and allylic alcohols has been newly developed by using a palladium complex as a catalyst together with a phosphine‐borane ligand. The best phosphine‐borane ligand for this direct allylation has been revealed to be Ph2P(CH2)4(9‐BBN) to produce a variety of desirable allylated products in high yields.

  通过使用钯配合物与膦-硼烷配体作为催化剂，新开发了活性亚甲基化合物与烯丙基醇之间的C-C键形成。已经证明，用于这种直接烯丙基化的最佳膦硼烷配体是Ph 2 P（CH 2）4（9-BBN），可以高产率生产出各种理想的烯丙基化产物。
• Efficient Allylation of Nucleophiles Catalyzed by a Bifunctional Heterogeneous Palladium Complex-Tertiary Amine System
  作者：Hiroto Noda、Ken Motokura、Akimitsu Miyaji、Toshihide Baba

  DOI：10.1002/adsc.201300063

  日期：2013.3.25

  demonstrate the synergistic catalysis of a silica‐supported diaminopalladium complex and a tertiary amine (SiO2/diamine/Pd/NEt2) as well as synthetic scope of the Tsuji–Trost reaction of 1,3‐dicarbonyls, phenols, and carboxylic acids with allyl carbonate and acetates. The synergistic catalysis of SiO2/diamine/Pd/NEt2 exhibited wide applicability and high activity for the Tsuji–Trost reaction. For example

  我们证明了二氧化硅负载的二氨基钯配合物和叔胺（SiO 2 / diamine / Pd / NEt 2）的协同催化作用以及1,3-二羰基，苯酚和羧酸的Tsuji-Trost反应的合成范围与碳酸烯丙酯和乙酸酯。SiO 2 /二胺/ Pd / NEt 2的协同催化作用对Tsuji-Trost反应具有广泛的适用性和较高的活性。例如，3-氧杂戊酸乙酯与碳酸烯丙酯的反应在70°C下5小时以> 99％的收率得到了烯丙基化的产物。SiO 2的烯丙基化产物的产率为26％/二胺/ Pd，而没有固定叔胺基。在SiO 2 /二胺/ Pd / NEt 2中使用0.60μmolPd的1.0 mmol 3-氧杂戊酸乙酯反应中，Pd的周转数（TON）在24小时内达到1070。在对位上带有吸电子基团（例如硝基和氯基）的苯酚可提高产品收率。SiO 2 /二胺/ Pd / NEt 2催化剂可重复使用至少4次，而在对氯苯酚的反应中其活性和选择性没有明显损失。
• Catalytic C−C Bond Formation Using a Simple Nickel Precatalyst System: Base‐ and Activator‐Free Direct C‐Allylation by Alcohols and Amines
  作者：Joseph B. Sweeney、Anthony K. Ball、Luke J. Smith

  DOI：10.1002/chem.201801241

  日期：2018.5.23

  A “totally catalytic” nickel(0)‐mediated method for base‐free direct alkylation of allyl alcohols and allyl amines is reported. The reaction is selective for monoallylation, uses an inexpensive NiII precatalyst system, and requires no activating reagents to be present.

  报道了一种“完全催化的”镍（0）介导的烯丙醇和烯丙胺的无碱直接烷基化方法。该反应对单烯丙基化是选择性的，使用便宜的Ni II预催化剂体系，并且不需要活化试剂。