1,2-Dibromo-3-methyl-2-butene | 17853-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 1,2-Dibromo-3-methyl-2-butene
• 英文别名: 1,2-dibromo-3-methyl 2-butene；1,2-dibromo-3-methylbut-2-ene；3,4-dibromo-2-methyl-2-butene；1,2-dibromo-3-methyl-but-2-ene；1,2-Dibrom-3-methyl-but-2-en；1,2-Dibrom-3-methyl-buten-(2)
• CAS: 17853-42-8
• 化学式: C₅H₈Br₂
• 分子量: 227.927
• InChiKey: KPWHYMNNAHALRM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  111-112 °C(Press: 47 Torr)
• 密度：
  1.7702 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-Dibromo-3-methyl-2-butene 在 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 4,5-dihydro-2-methyl-5-(1-methylethylidene)-3-furancarboxylicacid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  2,3-Dihalo-1-propenes as Building Blocks in Cu(I)-Catalyzed Domino Reactions: Efficient and Selective Synthesis of Furans

  摘要：

  The Cu(I)-catalyzed reaction of 2,3-dibromo-1-propenes with beta-ketoesters and 1,3-diketones, respectively, in DMF at 120 degrees C using Cs2CO3 as a base and hydroquinone as an additive exclusively delivers 2,3,5-trisubstituted furans and related compounds with yields up to 96%. The highly regioselective domino process is based on an intermolecular C-allylation followed by an intramolecular Ullmann type O-vinylation and a double bond isomerization.

  DOI：

  10.1021/ol502371j
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1,2-丁二烯 在 溴 作用下， 生成 1,2-Dibromo-3-methyl-2-butene
  参考文献：
  名称：

  Additional observations on Dombeya kefaensis (Sterculiaceae) and the diversity of Dombeya in SW. Ethiopia

  摘要：

  栋比叶氏多贝亚（Dombeya kefaensis）于1998年首次描述，来自埃塞俄比亚西南部Kefa地区湿润山地森林、常绿灌木林和落叶林镶嵌区域采集的开花材料。最近，在距模式标本产地不远处的采集中，观察到结果个体、成熟果实和种子。新的观察结果证实，D. kefaensis是一个独特的分类单元，与D. buettneri K. Schum.密切相关，其特征体现在营养部位和花序上。这一罕见物种在海拔1700至2200米的常绿森林与落叶林过渡带中被观察到，该区域长约四公里。S.和SW.埃塞俄比亚的山地和河谷，因其湿润森林、火灾高发的木本草原、常绿灌木林和山地草原的镶嵌分布，似乎拥有非洲大陆上最丰富的多贝亚属物种多样性，但这些分类单元亲缘关系密切。

  DOI：

  10.1111/j.1756-1051.2001.tb00775.x

文献信息

• Versatile synthesis of bicyclo[4.3.0]nonenes and bicyclo[4.4.0]decenes by a domino Heck-Diels-Alder reaction
  作者：Kiah How Ang、Stefan Bräse、Arno G. Steinig、Frank E. Meyer、Amadeu Llebaria、Katharina Voigt、Armin de Meijere

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00639-4

  日期：1996.8

  afterwards in a one-pot process) to give bicyclo[4.3.0]nonene and bicyclo[4.4.0]-decene derivatives in good to excellent yields. Among the examples reported are the first cases of intramolecular Heck reactions with a (bromomethylene)cyclopropane starter or/and a methylenecyclopropane terminator which occur without ring opening of the cyclopropyl group.

  在钯催化下，将各种2-bromo-1,6-和2-bromo-1,7-二烯进行环化，生成邻位的exodimethylcycloalkanes，它们与亲双烯体反应（既可以在环化过程中存在，也可以在随后的一锅法中加入），从而生成双环[4.3.0]壬烯和双环[4.4.0]-癸烯衍生物具有良好的收率和优异的收率。在所报道的实例中是在没有环丙基的开环的情况下发生的与（溴代亚甲基）环丙烷起始剂或/和亚甲基环丙烷终止剂的分子内Heck反应的第一种情况。
• Enantioselective Total Synthesis of Avrainvillamide and the Stephacidins
  作者：Phil S. Baran、Benjamin D. Hafensteiner、Narendra B. Ambhaikar、Carlos A. Guerrero、John D. Gallagher

  DOI：10.1021/ja061660s

  日期：2006.7.1

  complete stereocontrol. The information gained in these model studies enabled an enantioselective total synthesis of stephacidin A. The absolute configuration of these alkaloids was firmly established in collaboration with Professor William Fenical. A full account of our successful efforts to convert stephacidin A into stephacidin B via avrainvillamide is presented. Finally, the first analogues of these natural

  在本文中，提供了有关我们全合成 avrainvillamide 和 stepphacidins 的完整详细信息。在介绍和总结这一结构复杂的抗癌天然产物家族的先前合成研究之后，描述了最终合成方法的演变。因此，为构建这些生物碱共有的特征双环[2.2.2]二氮杂辛烷环系统，提供了三个独立模型研究的详尽描述。第一种和第二种方法试图分别使用正式的 Diels-Alder 和乙烯基自由基途径来构建核心。尽管这些策略未能实现其主要目标，但它们促进了一种新的、机械上有趣的方法的开发，用于合成吲哚烯酰胺，例如在许多生物活性天然产物中发现的那些。描述了这种用于色氨酸衍生物直接脱氢的简单方法的范围和通用性。最后，描述了通往这些生物碱核心的第三条成功途径的细节，其特征是氧化 CC 键的形成。具体而言，两种不同类型的羰基物质（酯和酰胺）的第一次杂偶联以良好的收率、制备规模和完全立体控制完成。在这些模型研究中获得的信息使
• An exceptional palladium-catalyzed alkenylation of silyl enol ether in the absence of a fluoride additive
  作者：Hiroki Shigehisa、Takaaki Jikihara、Osamu Takizawa、Hiromasa Nagase、Toshio Honda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.104

  日期：2008.6

  An exceptional intramolecular palladium-catalyzed alkenylation of silyl enol ether in the absence of a fluoride additive was developed, and this reaction led to the construction of bicyclo[3.3.1]nonane ring system in reasonable yield. In this type of reactions, trialkylamines were employed as additives instead of previously indispensable fluoride additives.

  在没有氟化物添加剂的情况下，开发了一种特殊的分子内钯催化的甲硅烷基烯醇醚的烯基化反应，该反应导致以合理的收率构建了双环[3.3.1]壬烷环系统。在这种类型的反应中，三烷基胺被用作添加剂，而不是先前必不可少的氟化物添加剂。
• Brook Rearrangement as Trigger for Carbene Generation: Synthesis of Stereodefined and Fully Substituted Cyclobutenes
  作者：Fa-Guang Zhang、Ilan Marek

  DOI：10.1021/jacs.7b04255

  日期：2017.6.21

  Through a sequence that can be performed in a single vessel, involving regio- and diastereoselective copper-catalyzed carbomagnesiation of cyclopropenes, reaction with acylsilanes, and addition of THF as cosolvent, Brook rearrangement can be triggered to furnish a wide range of cyclobutenes with exceptional diastereoselectivity. Accordingly, stereodefined and highly substituted cyclobutenes with contiguous

  通过可以在单个容器中进行的序列，包括区域选择性和非对映选择性铜催化的环丙烯碳镁化、与酰基硅烷反应以及添加作为助溶剂的 THF，可以触发布鲁克重排以提供各种具有特殊非对映选择性的环丁烯. 因此，具有连续季碳中心的立体定义和高度取代的环丁烯可以容易且高产率地合成。新策略构成了布鲁克重排的前所未有的应用，其中涉及卡宾物种的中介。
• Nickel-Catalyzed Intramolecular C−O Bond Formation: Synthesis of Cyclic Enol Ethers
  作者：Seo-Jung Han、Ryohei Doi、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.201601991

  日期：2016.6.20

  efficient and exceptionally mild intramolecular nickel‐catalyzed carbon–oxygen bond‐forming reaction between vinyl halides and primary, secondary, and tertiary alcohols has been achieved. Zinc powder was found to be an essential additive for obtaining high catalyst turnover and yields. This operationally simple method allows direct access to cyclic vinyl ethers in high yields in a single step.

  卤乙烯与伯醇、仲醇和叔醇之间实现了高效且极其温和的分子内镍催化碳-氧键形成反应。人们发现锌粉是获得高催化剂周转率和产率的重要添加剂。这种操作简单的方法可以在一步中以高产率直接获得环状乙烯基醚。