1-<<2-(Trimethylsilyl)ethoxy>carbonyl>-4-carboxy-1,3-(E,Z)-butadiene | 79568-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1-<<2-(Trimethylsilyl)ethoxy>carbonyl>-4-carboxy-1,3-(E,Z)-butadiene
• 英文别名: 6-<2-(trimethylsilyl)ethyl>hydrogen(2Z,2E)-2,4-hexadienedioate；(2Z,4E)-5-<2-(trimethylsilyl)ethoxycarbonyl>-2,4-pentadienoic acid；(2Z,4E)-6-oxo-6-(2-trimethylsilylethoxy)hexa-2,4-dienoic acid
• CAS: 79568-66-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄Si
• 分子量: 242.347
• InChiKey: WQBYLZMEOZTGIG-XGXWUAJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.06
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-<<2-(Trimethylsilyl)ethoxy>carbonyl>-4-carboxy-1,3-(E,Z)-butadiene 在 4-二甲氨基吡啶 、 2-bromopyridinium tetrafluoroborate 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3α-hydroxyverrucarin
  参考文献：
  名称：

  由Verrucarol和二乙酰氧基隐烯醇（Anguidine）合成Verrucarin A和3α-羟基verrucarinA。Verrucarins和Roridins的第39交流† ‡

  摘要：

  标题化合物是从凡瑞卡洛尔和二乙酰氧基隐烯醇（anguidine），（E，Z）-粘康半酯和凡瑞卡林酸的衍生物开始合成的。后者已经由3-甲基戊二酸二甲酯以光学活性形式制备。

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650513
• 作为产物：
  描述：

  顺,顺-已二烯二酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2,2,4a,7,7-五甲基萘啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1-<<2-(Trimethylsilyl)ethoxy>carbonyl>-4-carboxy-1,3-(E,Z)-butadiene
  参考文献：
  名称：

  由Verrucarol和二乙酰氧基隐烯醇（Anguidine）合成Verrucarin A和3α-羟基verrucarinA。Verrucarins和Roridins的第39交流† ‡

  摘要：

  标题化合物是从凡瑞卡洛尔和二乙酰氧基隐烯醇（anguidine），（E，Z）-粘康半酯和凡瑞卡林酸的衍生物开始合成的。后者已经由3-甲基戊二酸二甲酯以光学活性形式制备。

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650513

文献信息

• Ionization Shifts in1H-NMR Spectra of ?,?-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Jerzy W. Jaroszewski、Peter Grossen、Peter Mohr、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19860690324

  日期：1986.5.7

  Changes in chemical shifts of olefinic protons in a number of α,β- and α,β,γ,δ-unsaturated carboxylic acids caused by ionization of the COOH group were investigated. The ionization shifts of α-H-atoms are −0.09 to 0.07 ppm, those of β-H-atoms are 0.32−0.47 ppm. The ionization shifts of δ-H-atoms are substantially larger than those of γ-H-atoms. The ionization shifts can be used for immediate determination

  研究了COOH基团电离引起的α，β-和α，β，γ，δ-不饱和羧酸中烯烃质子化学位移的变化。α-H原子的离子化位移为-0.09至0.07 ppm，β-H原子的离子化位移为0.32-0.47 ppm。δ-H原子的离子化位移明显大于γ-H原子的离子化位移。离子化位移可用于立即确定（2 E，4 Z）-2,4-己二烯二酸（粘康酸）单酯中的酯化位点，这与对Verrucarins的合成研究有关。因此，通过在水溶液中加热（2 Z，4 Z）-2,4-己二烯二酸单酯进行异构化反应可得到（2 E的1-单酯而不是6-单酯，根据涉及游离COOH基团的嵌合辅助的异构化机理，， 4 Z）-2，4-己二烯二酸。报道了（2 E，4 E）-和（2 Z，4 Z）-2,4-己二烯酸二甲酯的烯烃质子的ABXY光谱的溶液。
• Synthesis of New unnatural Macrocyclic Trichothecenes: 4-epiverrucarin A. 47th Communication on verrucarins and roridins
  作者：Nicolas Jeker、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19880710809

  日期：1988.12.14

  The 4-epiverrucarin A (24), a new unnatural macrocyclic trichothecene, was synthesized starting from 4-epiverrucarol (20). The latter was obtained by metal-hydride reduction of the 4-oxo derivative 19. Subsequent conversion of 20 into the monoester 30 and then the diester 32 followed by macrolactonization of the latter yielded 4-epiverrucarin A (24). Attempts to invert the configuration of the naturally

  从4-表麻黄酚（20）开始合成了一种新的非天然大环天花粉烯4-表麻黄素A（24）。后者通过将4-氧代衍生物19进行金属氢化物还原而获得。随后将20转化为单酯30，然后再转化为二酯32，随后对其进行大分子内酯化，得到4-表叶三醇A（24）。试图颠倒天花粉烯的天然存在的3α-OH基团的构型的尝试是不成功的。在体外测定了几种天然和非天然的毛霉菌素的细胞抑制作用（P-815）和免疫抑制作用（MLR）。
• Synthesis of New, Unnatural Macrocyclic Trichothecenes: 3-isoverrucarin A ((1?-O)(3?4)abeo-verrucarin A), verrucinol, and verrucene. 46th Communication on verrucarins and roridins
  作者：Nicolas Jeker、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19880710808

  日期：1988.12.14

  A new unnatural macrocyclic trichothecene, an analogue of verrucarine A (1), which was named 3-Isoverrucarin A ((1″-O)(34)abeo-verrucarin A; 3) was synthesized starting from anguidine (5). The two key reactions were the removal of the 4β-acetoxy group of anguidine (5) by a Barton deoxygenation and the final macrolactonization. During the cyclization procedure, two unexpected new macrocyclic by-products

  一种新的非天然大环单端孢，verrucarine A的（模拟1），将其命名为3- Isoverrucarin A（（1“ - ö）（34）的abeo- -verrucarin A; 3）合成从anguidine（起始5）。这两个关键反应是通过Barton脱氧和最终的大内酯化作用去除了胍基（5）的4β-乙酰氧基。在环化过程中，形成了两种出乎意料的新的大环副产物，分别称为Verrucinol（19）和Verrucene（20）。它们代表新类型的大环毛孢菌烯，即Verrucene的大分子部分（20）仅由（Z，E）-粘康酸残基组成。Verrucene（20）的类似大环内酯26的形成是不可能的，可能是因为环应变太强了。
• Rotational selectivity in cyclobutene ring openings. Model studies directed toward a synthesis of verrucarin A
  作者：Barry M. Trost、Patrick G. McDougal

  DOI：10.1021/jo00177a015

  日期：1984.2
• Synthesis of verrucarin A
  作者：W. Clark Still、Hiroshi Ohmizu

  DOI：10.1021/jo00338a046

  日期：1981.12