1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2,2,4a,7,7-五甲基萘啶 | 69340-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 中文名称: 1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2,2,4a,7,7-五甲基萘啶
• 中文别名: 3,3,6,9,9-五甲基-2,10-二氮杂双环[4.4.0]癸-1-烯；1,2,3,4,4A,5,6,7-八氢-2,2,4A,7,7-五甲基萘啶
• 英文名称: 3,3,6,9,9-pentamethyl-2,10-diazabicyclo[4.4.0]dec-1-ene
• 英文别名: 1,2,3,4,4a,5,6,7-Octahydro-2,2,4a,7,7-pentamethyl-1,8-naphthyridine；2,2,4a,7,7-pentamethyl-3,4,5,6-tetrahydro-1H-1,8-naphthyridine
• CAS: 69340-58-5
• 化学式: C₁₃H₂₄N₂
• mdl: MFCD03225609
• 分子量: 208.347
• InChiKey: OEOPGVPCZRQSMQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  0.924 g/mL at 20 °C(lit.)
• 闪点：
  96 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.923
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933990090
• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2,2,4a,7,7-五甲基萘啶 在 三氧化硫吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到3,3,6,9,9-pentamethyl-10-sulfo-2,10-diazabicyclo<4.4.0>-1-decene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-acylamino-4-hydroxymethyl-2-oxo-1-sulfoazetidines and related compounds.

  摘要：

  本文介绍了反式-3-乙酰氨基-4-羟甲基-2-氧代-1-磺酸基氮杂环丁烷 3a, b 和 4a, b 的两种对映体的合成。4- 羟甲基-2-氮杂环丁酮的对映体 7a 和 7b 被选作起始原料，后者由 L-苹果酸合成。为了在 N-1 位进行磺化，制备并使用了新的脒-N-磺酸 6。文中介绍了 4-乙酰氧甲基衍生物 22a, b 和 23a, b 的制备和抗菌特性。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.1303
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基-2-(3-甲基-2-丁烯-1-基)-4-己烯腈 在 盐酸 、 sodium amide 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2,2,4a,7,7-五甲基萘啶
  参考文献：
  名称：

  Dworniczak, Miroslaw; Leffek, Kenneth T., Canadian Journal of Chemistry, 1990, vol. 68, # 10, p. 1657 - 1661

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  tert-butyldimethyl(p-tolyloxy)silane 、 氟磺酰基氧基苯 在 1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2,2,4a,7,7-五甲基萘啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以10%的产率得到对甲酚
  参考文献：
  名称：

  基于 SuFEx 的多硫酸盐的合成

  摘要：

  在碱性催化剂存在下，芳族双（甲硅烷基醚）和双（氟硫酸盐）很容易形成高分子量的多硫酸盐。该反应在纯净条件下或在溶剂（如二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮）中快速且良好地进行，以接近定量的产率提供所需的聚合物。这些聚合物比聚碳酸酯类似物更耐化学降解，并表现出优异的机械、光学和氧气阻隔性能。

  DOI：

  10.1002/anie.201403758

文献信息

• Taming Ambident Triazole Anions: Regioselective Ion Pairing Catalyzes Direct N-Alkylation with Atypical Regioselectivity
  作者：Harvey J. A. Dale、George R. Hodges、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.9b02786

  日期：2019.5.1

  of an organocatalytic methodology for ambident control in the direct N-alkylation of unsubstituted triazole anions. Amidinium and guanidinium receptors are shown to act as strongly coordinating phase-transfer organocatalysts, shuttling triazolate anions into solution. The intimate ion pairs formed in solution retain the reactivity of liberated triazole anions but, by virtue of highly regioselective

  控制环境亲核试剂对烷化剂的区域选择性是杂环化学中的一个基本问题。未取代的三唑特别具有挑战性，通常需要低效的逐步保护-去保护策略和预功能化方案。在此，我们报告了原型双基 1,2,4-三唑、1,2,3-三唑及其阴离子的烷基化，通过原位 1H/19F NMR、动力学模型、扩散有序 NMR 光谱、X 射线分析晶体学、高度相关的耦合簇计算 [CCSD(T)-F12、DF-LCCSD(T)-F12、DLPNO-CCSD(T)] 和 Marcus 理论。由此产生的机理见解允许设计一种有机催化方法，用于在未取代的三唑阴离子的直接 N-烷基化中进行环境控制。脒和胍受体显示出作为强协调相转移有机催化剂的作用，将三唑根阴离子穿梭到溶液中。在溶液中形成的紧密离子对保留了释放的三唑阴离子的反应性，但由于高度区域选择性的离子对，显示出完全反转（1,2,4-三唑）或显着增强（1,2,3-三唑）与母体阴离子相比。该方法允许一步直接获得
• Are Oxazolidinones Really Unproductive, Parasitic Species in Proline Catalysis? – Thoughts and Experiments Pointing to an Alternative View
  作者：Dieter Seebach、Albert K. Beck、D. Michael Badine、Michael Limbach、Albert Eschenmoser、Adi M. Treasurywala、Reinhard Hobi、Walter Prikoszovich、Bernard Linder

  DOI：10.1002/hlca.200790050

  日期：2007.3

  and reactions of the oxazolidinone derived from proline and cyclohexanone. This oxazolidinone reacts (THF, room temperature) with the electrophiles β-nitrostyrene and chloral (=trichloroacetaldehyde), to give the Michael and aldol adduct, respectively, after aqueous workup (Scheme 5). The reactions occur even at −75° when catalyzed with bases such as 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) or EtN(i-Pr)2

  由脯氨酸和醛或酮形成的N，O-乙缩醛和N，O-缩酮衍生物（恶唑烷酮）如今已广为人知，在涉及脯氨酸催化的反应混合物中可检测到，它们被认为是“寄生死角” '。我们公开了在1970年代初期进行的实验的结果，并描述了有关脯氨酸和环己酮衍生的恶唑烷酮的分离，表征和反应的最新发现。该恶唑烷酮在水性处理后，与亲电体β-硝基苯乙烯和氯醛（=三氯乙醛）反应（THF，室温），分别得到迈克尔和醛醇加合物（反应路线5））。当使用碱，例如1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）或EtN（i-Pr）2（DIPEA）（10％；表1）催化时，反应甚至在-75°时发生。。通过NMR（图1和3）和IR分析（图2和4）显示，与硝基烯烃的反应的主要可检测产物（在水解之前）再次是恶唑烷酮。当溶于羟基溶剂（例如MeOH，'六氟异丙醇'（（CF 3）2 CHOH; HFIP），AcOH，CF 3 COOH）或溶于LiB
• GLYCOSYLATED VALPROIC ACID ANALOGS AND USES THEREOF
  申请人：HEYMAN Norman S.

  公开号：US20130029924A1

  公开（公告）日：2013-01-31

  Glycosylated valproic acid and its analogs are provided. In some embodiments, the glycosylated valproic acid and its analogs have improved solubility and are ideal for drug delivery to treat a variety of diseases.

  提供了糖基化的丙戊酸及其类似物。在某些实施方式中，糖基化的丙戊酸及其类似物具有改善的溶解性，并且非常适合用于药物输送以治疗各种疾病。
• AsymmetricDiels-Alder Reactions of Neopentyl-Ether-Shielded Acrylates and Allenic Esters: Syntheses of (?)-Norbornenone and (?)-?-Santalene
  作者：Wolfgang Oppolzer、Christian Chapuis、Dominique Dupuis、Maodao Guo

  DOI：10.1002/hlca.19850680803

  日期：1985.12.18

  Starting from (+)- or (−)-camphor, the antipodal alcohols 14 and 18, respectively, have been prepared; the corresponding acrylates 15 and 19 underwent TiCl2(i-PrO)2-mediated Diels-Alder additions to cyclopentadiene to give adducts 20a and 22a respectively, with 95 % endo- and 99.2% πpH-face selectivities. Adduct 22a was converted to enantiomerically pure norbornenone 26. Addition of 1,3-butadiene to

  从（+）-或（-）-樟脑开始，分别制备了对映体醇14和18。相应的丙烯酸酯15和19经历TiCl 2（i-PrO）2介导的Diels - Alder加成到环戊二烯中，分别得到加合物20a和22a，其内表面选择性和95 ％πpH选择性。加合物22a被转化为对映体纯的降冰片烯酮26。在TiCl 4存在下将1,3-丁二烯添加到丙烯酸酯15中得到具有＞ 95.6％的立体分化的3-环己烯基羧酸盐29。TiCl 2（i-PrO）2促进的环戊二烯与烯丙基酯43的[4 + 2]环加成反应，并进行了99％的表面分化，是有效（-）-β-檀香烯（（- ）-41）同时回收手性对照醇14。
• PROCESS FOR PREPARING SAFINAMIDE
  申请人：MEDICHEM, S.A.

  公开号：US20210040033A1

  公开（公告）日：2021-02-11

  The present invention is related to a process for preparing safinamide and salts thereof, preferably safinamide methanesulfonate, with high yields and high enantiomeric and chemical purity without the need of using highly pure intermediates. The process of the present invention is suitable for the production of safinamide and its salts, preferably safinamide methanesulfonate, at industrial scale.

  本发明涉及一种制备沙非胺及其盐的方法，优选为甲磺酸盐沙非胺，具有高产率、高对映体和化学纯度，无需使用高纯度中间体。本发明的方法适用于在工业规模上生产沙非胺及其盐，优选为甲磺酸盐沙非胺。

表征谱图