6-ethyl 3-methyl (1S,5S,6S)-2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-3,6-dicarboxylate | 302349-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 6-ethyl 3-methyl (1S,5S,6S)-2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-3,6-dicarboxylate
• 英文别名: (1S,5S,6S)-(-)-2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-3,6-dicarboxylic acid 6-ethyl ester 3-methyl ester；(1S,5S,6S)-6-ethyl 3-methyl 2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-3,6-dicarboxylate；Rzwktofpjzayjo-gevipfjhsa-；6-O-ethyl 3-O-methyl (1S,5S,6S)-2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-3,6-dicarboxylate
• CAS: 302349-65-1
• 化学式: C₁₀H₁₂O₅
• 分子量: 212.202
• InChiKey: RZWKTOFPJZAYJO-GEVIPFJHSA-N

物化性质

• 熔点：
  42 °C
• 沸点：
  278.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.313±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-ethyl 3-methyl (1S,5S,6S)-2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-3,6-dicarboxylate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2R,3aS,6aR)-5-oxohexahydrofuro[2,3-b]furan-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  海绵状双萜亚基呋喃[2,3-b]呋喃的对映选择性合成。

  摘要：

  [结构：见正文]据报道，在许多海绵状二萜类天然产物中发现了一种短而对映选择性的顺式融合的5-氧呋喃[2,3-b]呋喃的合成，它是从廉价的2-糠酸甲酯开始的。此外，对于某些衍生物，还观察到了呋喃[2,3-b]呋喃骨架A至B的酸催化重排，这表明天然产物之间的简单连接有所不同，即3a，6a环结的绝对构型不同。

  DOI：

  10.1021/ol051457m
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 2-糠酸甲酯 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 双[(S)-4-异丙基-4,5-二氢噁唑-2-基]甲烷 、 苯肼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 240.5h， 以44%的产率得到6-ethyl 3-methyl (1S,5S,6S)-2-oxabicyclo[3.1.0]hex-3-ene-3,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  黄体素的对映选择性合成

  摘要：

  据报道对细胞生长抑制药和抗生素黄嘌呤（1a）的对映选择性合成。作为关键中间体，鉴定出了双环化合物2，它可以很容易地由非对映体和对映体纯形式的甲基-2-糠酸合成。化合物2可以在C-6和C-7上进行区域和立体选择性官能化，从而可以轻松引入xanthatin中的官能团及其衍生物的合成。此外，引入exo的稳健策略开发了许多倍半萜中常见的C-3上的亚甲基基团，利用邻皮戊酰基掩盖α，β-不饱和羰基系统中的烯烃，该基团在酸性和弱碱性条件下稳定，但在处理后被消除有很强的基础。

  DOI：

  10.1002/chem.201402735

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Paraconic Acids
  作者：Rakeshwar B. Chhor、Bernd Nosse、Sebastian Sörgel、Claudius Böhm、Michael Seitz、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/chem.200390019

  日期：2003.1.3

  development of a new method for the enantioselective synthesis of disubstituted gamma-butyrolactones is reported. Based on this strategy, the total synthesis of three paraconic acids, that is (-)-roccellaric acid, (-)-nephrosteranic acid and (-)-protopraesorediosic acid, and the formal total synthesis of (-)-methylenolactocin and (-)-protolichesterinic acid is described, which are important because of their

  据报道，开发了一种对映选择性合成双取代的γ-丁内酯的新方法。在此策略的基础上，可以合成（-）-二十二碳六烯酸，（-）-肾甾酸和（-）-戊二酸二十二碳三酸，以及（-）-甲基烯醇内酯和（- ）-原脂白蛋白酸，其具有重要的抗生素和抗肿瘤特性，因此非常重要。合成的关键步骤是铜（I）催化的呋喃的不对称环丙烷化，高度非对映选择性的樱井烯丙基化，路易斯酸或路易斯碱催化的逆向醇/内酯化级联反应，以及钌（II）催化的分子间交叉易位反应。
• Continuous flow asymmetric cyclopropanation reactions using Cu(<scp>i</scp>) complexes of Pc-L* ligands supported on silica as catalysts with carbon dioxide as a carrier
  作者：Brunilde Castano、Emma Gallo、David J. Cole-Hamilton、Vladimiro Dal Santo、Rinaldo Psaro、Alessandro Caselli

  DOI：10.1039/c4gc00119b

  日期：——

  Continuous flow heterogeneous asymmetric cyclopropanations catalysed by supported hydrogen-bonded (SHB) chiral copper(I) complexes of pyridine containing tetraazamacrocyclic ligands Pc-L* using CO2 as a transport vector are described. The catalytic system showed high stability and good recyclability without loss of activity for at least 24 h in CO2 and catalyst turnover numbers up to 440 were obtained

  描述了由含四氮杂大环配体Pc-L *的吡啶的负载氢键合（SHB）手性铜（I）配合物催化的连续流动非均相不对称环丙烷化反应，其中CO 2作为转运载体。该催化体系显示出高稳定性和良好的可回收性，在CO 2中至少保持24 h的活性不变，并且获得了高达440的催化剂周转率，且转化率（高达99％）和选择性（高达88％）高。没有观察到铜的浸出。来自芳族和脂族烯烃的环丙烷产物以良好的产率获得，对映体过量高达72％。
• Stereoselective Synthesis of Tropanes via a 6π‐Electrocyclic Ring‐Opening/ Huisgen [3+2]‐Cycloaddition Cascade of Monocyclopropanated Heterocycles
  作者：Carina M. Sonnleitner、Saerom Park、Robert Eckl、Thomas Ertl、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/anie.202006030

  日期：2020.10.5

  synthesis of pharmaceutically relevant targets, especially for new cocaine analogues bearing various substituents at the C‐6/C‐7 positions of the tropane ring system. Moreover, the 2‐azabicyclo[2.2.2]octane core (isoquinuclidines), being prominently represented in many natural and pharmaceutical products, is accessible via this approach.

  证明了通过微波辅助、立体选择性 6π-电环开环/Huisgen [3+2]-环丙烷化吡咯和呋喃衍生物与缺电子亲偶极子的环加成级联合成托烷。从呋喃或吡咯开始，8-氮杂-和8-氧杂双环[3.2.1]辛烷可以通过两个步骤以双选择性和对映选择性纯形式获得，是合成药物相关靶标的通用构建模块，尤其是新的可卡因类似物在托烷环系统的C-6/C-7位置带有各种取代基。此外，在许多天然和药物产品中突出存在的2-氮杂双环[2.2.2]辛烷核心（异奎宁环）可以通过这种方法获得。
• Radical Cyclizations as Key Step for the Stereoselective Synthesis of Bi- and Tricyclic Sesquiterpene Lactones
  作者：Oliver Reiser、Eva Jezek、Andreas Schall、Peter Kreitmeier

  DOI：10.1055/s-2005-864827

  日期：——

  A strategy towards the stereoselective synthesis of bi-and tricyclic sesquiterpene lactones is reported. As key step radical cyclizations of appropriately functionalized trans-4,5-disubstituted γ-butyrolactones, which arereadily available from methyl 2-furoate, were carried out to give rise to 5,6-, 5,7- and 5,7,5-ring systems in diastereo- and enantiomerically pure form.

  报道了双环和三环倍半萜内酯立体选择性合成的策略。作为关键步骤，适当官能化的反式-4,5-二取代 γ-丁内酯可从 2-糠酸甲酯中获得，进行自由基环化以产生 5,6-、5,7- 和 5,7,5 -非对映体和对映体纯形式的环系统。
• Enantioselective Synthesis of (−)-Roccellaric Acid
  作者：Claudius Böhm、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/ol015686u

  日期：2001.5.1

  [reaction in text] A new strategy for the synthesis of anti-4,5-disubstituted gamma-butyrolactones starting from inexpensive furan-2-carboxylic methyl ester was developed. By applying this methodology, the enantioselective synthesis of (-)-roccellaric acid ((-)-17) was accomplished using a copper(I)-catalyzed asymmetric cyclopropanation, a tin(IV)-catalyzed retroaldol/lactonization sequence of cyclopropanols

  [本文中的反应]从廉价的呋喃-2-羧酸甲酯开始，开发了一种新的合成抗-4,5-二取代的γ-丁内酯的策略。通过应用此方法，使用铜（I）催化的不对称环丙烷化，锡（IV）催化的环丙醇的逆醛醇/内酯化序列和（-）-二十碳四烯酸（（-）-17）的对映选择性合成。钌催化的分子间复分解反应是关键步骤。