双[(S)-4-异丙基-4,5-二氢噁唑-2-基]甲烷 | 131833-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 中文名称: 双[(S)-4-异丙基-4,5-二氢噁唑-2-基]甲烷
• 中文别名: 二[(4S)-(1-甲基乙基)-2-唑啉基]甲烷；二[(4S)-(1-甲基乙基)-2-噁唑啉基]甲烷
• 英文名称: bis((S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)methane
• 英文别名: Bis[(S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl]methane；(4S)-4-propan-2-yl-2-[[(4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]methyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 131833-90-4
• 化学式: C₁₃H₂₂N₂O₂
• 分子量: 238.33
• InChiKey: KEHOIBBPRFRZFW-GHMZBOCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  308 ºC
• 密度：
  1.16
• 闪点：
  115 ºC
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H320,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双[(S)-4-异丙基-4,5-二氢噁唑-2-基]甲烷 在 potassium tert-butylate 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 2,2'-(1-hydroxymethylethylidene)bis[(4S)-4-isopropyl-4,5-dihydro-oxazole]
  参考文献：
  名称：

  基于双（恶唑啉）的三齿手性NPN配体及其在分子和离子液体中Pd催化的对映选择性烯丙基取代中的应用

  摘要：

  可以通过发散法制备基于双（恶唑啉）骨架的NPN配体，该方法在磷基团类型（亚膦酸酯，磷酸酯，膦烷）和亚甲基桥的取代方面都具有很高的模块化性。这些配体的Pd配合物可以有效地促进分子溶剂和离子液体中的烯丙基取代，对配体的性质产生重要影响，这也控制了Pd催化剂在离子液体中的部分回收。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.079
• 作为产物：
  描述：

  N1,N3-bis((S)-1-chloro-3-methylbutan-2-yl)malonamide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成 双[(S)-4-异丙基-4,5-二氢噁唑-2-基]甲烷
  参考文献：
  名称：

  C 2-对称的4,4'，5,5'-四氢双（恶唑）和4,4'，5,5'-四氢-2,2'-亚甲基双[恶唑]作为手性配体，用于对映选择性催化初步交流

  摘要：

  一系列对映体纯的C 2对称的4,4'，5,5'-四氢-2,2'-亚甲基双[恶唑]和4,4'，5,5'-四氢-2,2的合成报道了′-联（恶唑）。具有阴离子四氢亚甲基双[恶唑]配体的铜络合物是有效的催化剂，用于从烯烃和重氮化合物（在苯乙烯与重氮乙酸薄荷酯的反应中，至多96％ee）形成对映选择性环丙烷。发现四氢二（恶唑）铱（I）配合物催化i-PrOH（最高91％ee）转移芳基烷基酮的加氢反应。四氢联（恶唑）钯配合物可用作烯丙基亲核取代的对映选择性催化剂（在PhCHCHCH（OAc）Ph与NaHC（COOMe）2的反应中，ee高达77％）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740123
• 作为试剂：
  描述：

  E,E,E-12-hydroxyfarnesyl acetate 在 吡啶 、 18-冠醚-6 、 仲丁基锂 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 双[(S)-4-异丙基-4,5-二氢噁唑-2-基]甲烷 、 lithium chloride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 20.17h， 生成 3,7-dimethyl-10-(prop-1-en-2-yl)cyclodeca-2,6-dienol
  参考文献：
  名称：

  （±）-4,5- dia- Parthenolide（一种非天然的Parthenolide立体异构体）的合成

  摘要：

  新颖的非天然白菊内酯非对映体的短的总合成（±）-4,5-直径-parthenolide在13个步骤和1.75％从可商购的（起始的总产率完成ë，ê）法呢醇。具有挑战性的异丙烯基侧链氧化是通过新开发的逐步二羟基化方法在区域上选择性实现的，该方法采用Bartlett-Smith碘代碳酸酯环化，然后进行碘化物取代和催化酯交换。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01985

文献信息

• Asymmetric catalytic cyclopropanation of olefins: bis-oxazoline copper complexes
  作者：Richard E Lowenthal、Atsushi Abiko、Satoru Masamune

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98014-6

  日期：1990.1

  Bis-oxazolines (1–7) prepared from diethyl malonate and chiral amino alcohols were converted into their Cu(II) complexes which, upon activation, exhibit high enantioselectivity of up to 99 %ee for catalytic cyclopropanation of olefins.

  由丙二酸二乙酯和手性氨基醇制得的双恶唑啉（1–7）被转化为它们的Cu（II）配合物，该配合物在活化后对烯烃的催化环丙烷化表现出高达99％ee的高对映选择性。
• [EN] PROCESS FOR SYNTHESIS OF PICOLINAMIDES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE DE PICOLINAMIDES
  申请人：DOW AGROSCIENCES LLC

  公开号：WO2021076681A1

  公开（公告）日：2021-04-22

  The present technology relates to processes, mixtures and intermediates useful for making picolinamide fungicides. The picolinamide compounds are prepared by processes that include coupling together a 4-methoxy-3-acyloxypicolinic acid with key 2-amino-L-alaninate esters derived from substituted 2-phenylethanols.

  这项技术涉及用于制备吡啶甲酰胺类杀菌剂的工艺、混合物和中间体。这些吡啶甲酰胺化合物是通过将4-甲氧基-3-酰氧基吡啶甲酸与从取代的2-苯乙醇衍生的关键2-氨基-L-丙氨酸酯偶联在一起的工艺制备的。
• Iron-catalysed enantioconvergent Suzuki–Miyaura cross-coupling to afford enantioenriched 1,1-diarylalkanes
  作者：Chet C. Tyrol、Nang S. Yone、Connor F. Gallin、Jeffery A. Byers

  DOI：10.1039/d0cc05003b

  日期：——

  The first stereoconvergent Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction was developed to afford enantioenriched 1,1-diarylalkanes.

  第一个立体对映选择性的铃木-宫浦偶联反应被开发出来，用于合成手性富集的1,1-二芳基烷烃。
• Catalytic Asymmetric Fluorination of Copper Carbene Complexes: Preparative Advances and a Mechanistic Rationale
  作者：Michael Buchsteiner、Luis Martinez‐Rodriguez、Paul Jerabek、Iago Pozo、Michael Patzer、Nils Nöthling、Christian W. Lehmann、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.202000081

  日期：2020.2.21

  Cu-catalyzed reaction of substituted α-diazoesters with fluoride gives α-fluoroesters with ee values of up to 95 %, provided that chiral indane-derived bis(oxazoline) ligands are used that carry bulky benzyl substituents at the bridge and moderately bulky isopropyl groups on their core. The apparently homogeneous solution of CsF in C6 F6 /hexafluoroisopropanol (HFIP) is the best reaction medium, but

  取代的 α-重氮酯与氟化物的铜催化反应可产生 ee 值高达 95% 的 α-氟酯，前提是使用手性茚满衍生的双（恶唑啉）配体，该配体在桥上带有大的苄基取代基和中等大的异丙基以团体为核心。CsF 在 C6 F6 /六氟异丙醇 (HFIP) 中的明显均匀溶液是最好的反应介质，但在两相混合物 CH2 Cl2 /HFIP 中的 CsF 也能提供良好的结果。DFT 研究表明，氟化物首先攻击瞬时供体/受体卡宾中间体的 Cu 原子，而不是 C 原子。这个不寻常的步骤之后是 1,2-氟化物位移；为了发生这种迁移插入，卡宾必须绕 Cu-C 键旋转以确保轨道重叠。C2 对称结合位点内的这种旋转运动的方向性决定了感应的感觉。该模型与使用通过毛细管结晶生长的这种先验蜡状材料的单晶通过 X 射线衍射测定的所得产物的绝对构型非常一致。
• Enantiopure Fluorous Bis(oxazolines):  Synthesis and Applications in Catalytic Asymmetric Reactions
  作者：Jerome Bayardon、Denis Sinou

  DOI：10.1021/jo049853q

  日期：2004.4.1

  Various enantiopure fluorous bis(oxazolines) with fluorine content between 52.7 and 58.7% have been synthesized by a simple reaction sequence that involved the introduction of two fluorinated ponytails by alkylation of the corresponding nonfluorous bis(oxazolines). These new ligands have been used in palladium-catalyzed alkylation of rac-(E)-1,3-diphenylpropenyl acetate with carbon nucleophiles and

  已经通过简单的反应序列合成了各种氟含量为52.7至58.7％的对映纯氟双（恶唑啉），该反应涉及通过将相应的非氟双（恶唑啉）烷基化而引入两个氟化马尾辫。这些新的配体已被钯催化的碳-亲核试剂对rac-（E）-1,3-二苯基丙烯基乙酸乙烯酯进行钯催化的烷基化反应，以及在铜催化的环烯烃的氧化反应中使用了这些新的配体。这些配体分别显示出高达98％和77％的对映选择性，非常接近于使用类似的非氟双（恶唑啉）获得的对映选择性。这些配体可以通过液-液萃取或固-液分离轻松回收，并以相同的对映选择性重复使用。

表征谱图