(+/-)-cis-5-(hydroxymethyl)-2-cyclohexen-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+/-)-cis-5-(hydroxymethyl)-2-cyclohexen-1-ol
• 英文别名: cis-5-Hydroxymethyl-cyclohex-2-enol；(1R,5R)-5-(hydroxymethyl)cyclohex-2-en-1-ol
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: JMVASHRLICGBHU-RQJHMYQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-cis-5-(hydroxymethyl)-2-cyclohexen-1-ol 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 4-二甲氨基吡啶 、 (2-methyl-1-nitro-propyl)-benzene 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.16h， 生成 5-[(phenylsulfanyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙酯和碳酸酯的钯催化化学和对映选择性氧化

  摘要：

  已经开发了使用新型硝酸钾的钯催化氧化烯丙酯和碳酸酯。该方法具有高度化学选择性，不会干扰其他酯、醇、硫醚和胺。氧化可以以两种模式进行：非手性模式，使用 PPh3 或 rac-2 作为配体，或手性和高度对映选择性模式，使用 2 作为配体。与其他策略相比，内消旋双酯的氧化对映选择性去对称化提供了一种明显更短的方法来获得常用的合成中间体。使用这种方法也可以实现高效的动力学拆分。

  DOI：

  10.1021/ja057163d
• 作为产物：
  描述：

  6-氧杂双环[3.2.1]辛-3-烯-7-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到(+/-)-cis-5-(hydroxymethyl)-2-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  磺酰胺的催化sp3-sp3功能化：药物分子的后期修饰

  摘要：

  据报道，Pd催化的烯丙基化的新应用使得能够合成一系列支链的sp 3官能化的磺酰胺，这是报道的方法很少的化合物类别。在室温下，在Pd 0催化剂和碱的存在下，通过使苄基磺酰胺与烯丙基乙酸酯反应，可以有效地进行直接烯丙基化，生成的产物与具有生物活性的小分子中的结构图案类似。该反应在温和的条件下进行，可应用于纳摩尔的sigma-受体粘合剂，因此可实现后期功能化并有效扩展类药物的化学空间。

  DOI：

  10.1002/chem.201605464

文献信息

• New Applications of 1,5-Hydrogen Atom Transfer Reactions: Self-Oxidizing Protecting Groups
  作者：Dennis P. Curran、Hosung Yu

  DOI：10.1055/s-1992-34173

  日期：——

  Three new alcohol protecting groups are introduced: o-bromobenzyl, o-bromo(methylenedioxy)benzyl, and o-bromotrityl. Removal of these protecting groups under reductive conditions with tributyltin hydride is coupled with an oxidation of the substrate to produce directly an aldehyde or ketone. This oxidation occurs by 1,5-hydrogen transfer, followed by ß-fragmentation. For example, treatment of the o-bromobenzyl ether of 3-phenyl-1-propanol with tibutyltin hydride at 0.001 M (80°C) directly produces 3-phenyl-1-propanal. An application to the selective oxidation of primary alcohols in the presence of secondary alcohols is also introduced.

  新介绍了三种保护醇的基团：邻溴苄基、邻溴（亚甲二氧基）苄基和邻溴三苯甲基。在还原条件下，用三丁基锡氢化物去除这些保护基团，同时将底物氧化，直接生成醛或酮。这种氧化过程是通过1,5-氢转移，随后发生β-碎片化完成的。例如，在0.001 M浓度下（80°C）用三丁基锡氢化物处理3-苯基-1-丙醇的邻溴苄基醚，直接生成3-苯基-1-丙醛。还介绍了在存在二级醇的情况下选择性氧化一级醇的应用。
• Synthesis of (±) cis-substituted cyclohexenyl and cyclohexanyl nucleosides via a double Mitsunobu-type reaction
  作者：Karine Barral、Philippe Halfon、Gérard Pèpe、Michel Camplo

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02107-4

  日期：2002.1

  This letter describes the synthesis of (±) cis-substituted cyclohexenyl and cyclohexanyl nucleosides. The synthesis of cis isomers was successfully achieved by the use of two consecutive Mitsunobu reactions involving an inversion of configuration and a sugar–base condensation.

  这封信描述了（±）顺式取代的环己烯基和环己基核苷的合成。通过使用两个连续的Mitsunobu反应成功地实现了顺式异构体的合成，这两个反应涉及构型反转和糖基缩合。
• Synthesis and Antiviral Evaluation of Cis-Substituted Cyclohexenyl and Cyclohexanyl Nucleosides
  作者：Karine Barral、Jérôme Courcambeck、Gérard Pèpe、Jan Balzarini、Johan Neyts、Erik De Clercq、Michel Camplo

  DOI：10.1021/jm0493966

  日期：2005.1.1

  Starting from commercially available (rac)-3-cyclohexene-1-carboxylic acid, a series of purine and pyrimidine cis-substituted cyclohexenyl and cyclohexanyl nucleosides were synthesized through a key Mitsunobu reaction. Antiviral evaluations were performed on HIV, coxsackie B3, and herpes viruses (HSV-1, HSV-2, VZV, HCMV). Three compounds showed moderate activity against HSV-1 and coxsackie viruses

  从市售的（rac）-3-环己烯-1-羧酸开始，通过关键的Mitsunobu反应合成了一系列嘌呤和嘧啶顺式取代的环己烯基和环己基核苷。对HIV，柯萨奇B3和疱疹病毒（HSV-1，HSV-2，VZV，HCMV）进行了抗病毒评估。三种化合物对HSV-1和柯萨奇病毒表现出中等活性。为了对HSV-1胸苷激酶进行特定的计算机建模研究，以了解具有中等抗病毒活性的类似物的酶活化作用。
• Palladium‐Catalyzed Allylic Alkylation of 2‐Aryl‐1,3‐Dithianes, an Umpolung Synthesis of β,γ‐Unsaturated Ketones
  作者：Nisalak Trongsiriwat、Minyan Li、Ana Pascual‐Escudero、Baris Yucel、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/adsc.201801035

  日期：2019.2

  at room temperature is described. A variety of cyclic and acyclic electrophiles successfully coupled with in‐situ generated 2‐sodio‐1,3‐dithiane nucleophiles to afford the allylated products in good to excellent yields (25 examples). Deprotection of these products leads to valuable β,γ‐unsaturated ketones. Direct synthesis of such β,γ‐unsaturated ketones via a one‐pot allylation‐oxidation protocol is

  描述了在室温下钯催化的2-芳基-1,3-二硫杂环丁烷的烯丙基烷基化反应。多种环状和非环状亲电试剂成功结合原位生成2-sodio-1,3-dithiane亲核试剂，可以以良好或优异的收率提供烯丙基化的产物（25个例子）。这些产品的脱保护基团会生成有价值的β，γ-不饱和酮。还介绍了通过单罐烯丙基化氧化方案直接合成此类β，γ-不饱和酮的方法。对烯丙基化反应的立体化学的研究表明，2-sodio-1,3-dithiane亲核试剂表现为“软”亲核试剂，对π-烯丙基钯配合物进行了外部攻击，从而保留了立体化学（双转化途径） 。此外，通过顺序单罐烯丙基化-Heck环化反应生产出精蛋白衍生物（在药物化学中是重要的生物活性化合物）证明了该方法的实用性。
• FK-506 synthetic studies. 3. An efficient asymmetric synthesis of the C(24)–C(34) fragment of FK-506, FR-900520, and FR-900523
  作者：Amos B. Smith、Karl J. Hale、Leif M. Laakso、Kwunmin Chen、Antoni Riéra

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93398-2

  日期：——

  An efficient asymmetric synthesis of the C(24)–C(34) fragment of the FK-506 family of immunosuppressants has been achieved.

  FK-506免疫抑制剂家族的C（24）–C（34）片段的有效不对称合成已经实现。