4-dimethylcarbamoyloxy-1-butyne | 161946-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-dimethylcarbamoyloxy-1-butyne
• 英文别名: 3-butyn-1-yl N,N-dimethylcarbamate；But-3-yn-1-yl dimethylcarbamate；but-3-ynyl N,N-dimethylcarbamate
• CAS: 161946-18-5
• 化学式: C₇H₁₁NO₂
• 分子量: 141.17
• InChiKey: RNXIUGSHQORZDO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  185.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.018±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-dimethylcarbamoyloxy-1-butyne 生成 乙烯基乙炔 、 二氧化碳 、 二甲胺
  参考文献：
  名称：

  气相中2-取代的N，N-二甲基氨基甲酸乙酯的消除动力学中具有三个斜率的结构反应性相关性

  摘要：

  在269.5–420.2°C的温度范围和24–186 Torr的压力范围内测定了气相中17种2-取代的N，N-二甲基氨基甲酸乙酯的消除动力学。在静态系统中和存在自由基抑制剂的情况下，反应是均相的和单分子的，并且遵循一级速率定律。描述了动力学和热力学参数。除了塔夫脱（Taft）σ*值以外，使用几种结构-反应关系方法无意义。在σ*（CH 3）= 0.00处产生了三个良好的斜率。斜率a：当log（k / k CH 3）与σ*值（ρ* = − 1.94±0.30，r 在360°C时= 0.977）。斜率b：极性2的取代基 在360°C下具有ρ* = − 0.12±0.02，r = 0.936的近似直线。斜率c：在N，N-二甲基氨基甲酸酯的2-位上亚甲基插入的多个键合和吸电子取代基的相关性，得到了非常好的直线，ρ* = 0.49±0.02，r  = 0.991在360°C下。在这些关系的基础上提出了机制。取代基苯基（C

  DOI：

  10.1002/poc.341
• 作为产物：
  描述：

  3-丁炔-1-醇 、 二甲氨基甲酰氯 以 四氯化碳 为溶剂， 以63%的产率得到4-dimethylcarbamoyloxy-1-butyne
  参考文献：
  名称：

  气相中2-取代的N，N-二甲基氨基甲酸乙酯的消除动力学中具有三个斜率的结构反应性相关性

  摘要：

  在269.5–420.2°C的温度范围和24–186 Torr的压力范围内测定了气相中17种2-取代的N，N-二甲基氨基甲酸乙酯的消除动力学。在静态系统中和存在自由基抑制剂的情况下，反应是均相的和单分子的，并且遵循一级速率定律。描述了动力学和热力学参数。除了塔夫脱（Taft）σ*值以外，使用几种结构-反应关系方法无意义。在σ*（CH 3）= 0.00处产生了三个良好的斜率。斜率a：当log（k / k CH 3）与σ*值（ρ* = − 1.94±0.30，r 在360°C时= 0.977）。斜率b：极性2的取代基 在360°C下具有ρ* = − 0.12±0.02，r = 0.936的近似直线。斜率c：在N，N-二甲基氨基甲酸酯的2-位上亚甲基插入的多个键合和吸电子取代基的相关性，得到了非常好的直线，ρ* = 0.49±0.02，r  = 0.991在360°C下。在这些关系的基础上提出了机制。取代基苯基（C

  DOI：

  10.1002/poc.341

文献信息

• Carbon Homologation of 1-Alkynes Using Alkoxymethyl Esters Mediated by Dichlorobis(trifluoromethanesulfonato)titanium(IV)
  作者：Yoo Tanabe

  DOI：10.1246/bcsj.67.3309

  日期：1994.12

  Various 1-alkynes were converted to 1-alkoxy-3-chloro-2-alkenes using alkoxymethyl esters and dichlorobis(trifluoromethanesulfonato)titanium(IV) [TiCl2(OTf)2, titanium(IV) bis(triflate)]. This carbon homologation proceeded in the case of not only simple 1-alkynes but also for several 3- or 4-dimethylcarbamoyloxy-, 5-benzoyloxy-, 5-phenoxycarbonyloxy-, and 5-methoxycarbonyloxy-1-alkynes. Among them

  使用烷氧基甲酯和二氯双（三氟甲磺酸根）钛 (IV) [TiCl2(OTf)2，钛 (IV) 双 (三氟甲磺酸盐)] 将各种 1-炔烃转化为 1-烷氧基-3-氯-2-烯烃。这种碳同系化不仅适用于简单的 1-炔烃，而且适用于几种 3-或 4-二甲基氨基甲酰氧基-、5-苯甲酰氧基-、5-苯氧基羰氧基-和 5-甲氧基羰基氧基-1-炔烃。其中，与其他含氧底物相比，3-和 4-二甲基氨基甲酰氧基-1-丁炔在不损失其官能度的情况下进行了反应。立体选择性是 Z 占优势的，尤其是在上述 3-、4- 和 5-氧基取代的 1-炔烃的情况下。向该系统中添加 TiCl4 对提高 Z 比有一定的效果。双三氟甲磺酸钛 (IV) 是几种路易斯酸中唯一有效的催化剂，如 AlCl3、TiCl4、SnCl4、ZnCl2 和 Sn(OTf)2。作为所得氯乙烯的官能化，3-氯-4-二甲基氨基甲酰氧基-1-甲氧基-2-戊烯被转化为.
• A structure-reactivity correlation with three slopes in the elimination kinetics of 2-substituted ethyl<i>N</i>,<i>N</i>-dimethylcarbamates in the gas phase
  作者：Gabriel Chuchani、Oswaldo Nunñez、Norka Marcano、Suvighey Napolitano、Henry Rodriguez、Marianella Domínguez、Judany Ascanio、Alexandra Rotinov、Rosa M. Domínguez、Armando Herize

  DOI：10.1002/poc.341

  日期：2001.3

  a: the 2-substituted alkyl groups gave a good straight line when log (k/kCH3) vs σ* values (ρ* = − 1.94 ± 0.30, r = 0.977 at 360 °C) were plotted. Slope b: Polar2 substituents gave an approximate straight line with ρ* = − 0.12 ± 0.02, r = 0.936 at 360 °C. Slope c : the correlation of multiple bonded and electron-withdrawing substituents interposed by a methylene group at the 2-position of ethyl N,N-dimethylcarbamate

  在269.5–420.2°C的温度范围和24–186 Torr的压力范围内测定了气相中17种2-取代的N，N-二甲基氨基甲酸乙酯的消除动力学。在静态系统中和存在自由基抑制剂的情况下，反应是均相的和单分子的，并且遵循一级速率定律。描述了动力学和热力学参数。除了塔夫脱（Taft）σ*值以外，使用几种结构-反应关系方法无意义。在σ*（CH 3）= 0.00处产生了三个良好的斜率。斜率a：当log（k / k CH 3）与σ*值（ρ* = − 1.94±0.30，r 在360°C时= 0.977）。斜率b：极性2的取代基 在360°C下具有ρ* = − 0.12±0.02，r = 0.936的近似直线。斜率c：在N，N-二甲基氨基甲酸酯的2-位上亚甲基插入的多个键合和吸电子取代基的相关性，得到了非常好的直线，ρ* = 0.49±0.02，r  = 0.991在360°C下。在这些关系的基础上提出了机制。取代基苯基（C