tert-butyl (tetrahydrothiophenio)acetate bromide | 556110-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫杂环戊烷
• 英文名称: tert-butyl (tetrahydrothiophenio)acetate bromide
• 英文别名: 1-tert-butoxycarbonylmethyl-tetrahydrothiophenium bromide；1-(2-tert-butoxy-2-oxoethyl)tetrahydrothiophenium bromide；1-(2-Tert-butoxy-2-oxoethyl)tetrahydrothiophenium bromide；tert-butyl 2-(thiolan-1-ium-1-yl)acetate;bromide
• CAS: 556110-00-0
• 化学式: Br*C₁₀H₁₉O₂S
• 分子量: 283.23
• InChiKey: AGAUTGCOFJOQTN-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  130-133 °C (decomp)(Solv: acetone (67-64-1))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.26
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  27.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (tetrahydrothiophenio)acetate bromide 在 吡啶 、 叠氮基三甲基硅烷 、 5%-palladium/activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 溴 、 L-Selectride 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， -10.0~75.0 ℃ 、137.9 kPa 条件下， 反应 29.16h， 生成 (1S,2S,4S,5R,6S)-di-tert-butyl 4-amino-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]bicyclo[3.1.0]hexane-2,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  4-取代的2-氨基双环[3.1.0]己烷-2,6-二羧酸酯的合成和药理学表征：新型有效和选择性代谢型谷氨酸2/3受体激动剂的鉴定

  摘要：

  作为我们对鉴定作用于代谢型谷氨酸（mGlu）2/3受体的新型激动剂的兴趣的一部分，我们探索了1 S，2 S，5 R，6 S的结构修饰作用-2-氨基双环[3.1.0] -2,6-己二酸己烷酯（LY354740），一种有效且药理平衡的mGlu2 / 3受体激动剂。在此分子的C4位上引入相对较小的取代基（例如F，O）会导致额外的高效mGlu2 / 3激动剂，与其他mGlu受体亚型相比，具有出色的选择性，同时还添加了较大的C4取代基（例如SPh ）导致激动剂效能的丧失和/或出现弱的mGlu2 / 3受体拮抗剂活性。体内α-氟取代类似物（LY459477）的进一步表征表明，该分子在大鼠中具有良好的口服生物利用度，并且在不损害神经肌肉协调性的剂量下有效抑制了苯环利定诱发的自发活动。

  DOI：

  10.1021/jm4000165
• 作为产物：
  描述：

  四氢噻吩 、 溴乙酸叔丁酯 以 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 以85%的产率得到tert-butyl (tetrahydrothiophenio)acetate bromide
  参考文献：
  名称：

  不对称叶立德sulf介导的环丙烷化：（+）-LY354740的立体控制合成。

  摘要：

  酯稳定的鎓盐与环戊烯酮的反应生成（+）-5（（1S，5R，6S）-2-氧代双环[3.1.0]己烷-6-羧酸乙酯），这是药理学上重要的化合物的重要前体（+）-LY354740已使用在催化（硫化物，Cu（acac）2，重氮乙酸乙酯，60摄氏度）和化学计量模式（ulf盐，碱，室温）下运行的手性硫化物进行了研究。发现所用的反应条件对非对映选择性和对映选择性都具有主要影响。在催化条件下，观察到良好的对映选择性，具有低非对映选择性，但在化学计量条件下，观察到低对映选择性，具有高非对映选择性。当以高稀释度进行化学计量反应时，非对映选择性降低。这表明发生了碱介导的甜菜碱平衡（相对于高稀释度下的闭环而言是缓慢的）。在此模型的基础上，建立实现高对映选择性的条件如下：使用预先形成的叶立德，无碱，受阻酯（以减少叶立德介导的甜菜碱平衡）和低浓度。在这些条件下，尽管非对映异构控制较低，但仍实现了高对映选择性（95％e

  DOI：

  10.1002/chem.200500693

文献信息

• Asymmetric Sulfonium Ylide Mediated Cyclopropanation: Stereocontrolled Synthesis of (+)-LY354740
  作者：Varinder K. Aggarwal、Emma Grange

  DOI：10.1002/chem.200500693

  日期：2006.1

  were established as follows: use of a preformed ylide, absence of base, hindered ester (to reduce ylide-mediated betaine equilibration), and low concentration. Under these conditions high enantioselectivity (95 % ee) was achieved, albeit with low diastereocontrol. Our model for selectivity has been applied to other sulfonium ylide mediated cyclopropanation reactions and successfully accounts for the

  酯稳定的鎓盐与环戊烯酮的反应生成（+）-5（（1S，5R，6S）-2-氧代双环[3.1.0]己烷-6-羧酸乙酯），这是药理学上重要的化合物的重要前体（+）-LY354740已使用在催化（硫化物，Cu（acac）2，重氮乙酸乙酯，60摄氏度）和化学计量模式（ulf盐，碱，室温）下运行的手性硫化物进行了研究。发现所用的反应条件对非对映选择性和对映选择性都具有主要影响。在催化条件下，观察到良好的对映选择性，具有低非对映选择性，但在化学计量条件下，观察到低对映选择性，具有高非对映选择性。当以高稀释度进行化学计量反应时，非对映选择性降低。这表明发生了碱介导的甜菜碱平衡（相对于高稀释度下的闭环而言是缓慢的）。在此模型的基础上，建立实现高对映选择性的条件如下：使用预先形成的叶立德，无碱，受阻酯（以减少叶立德介导的甜菜碱平衡）和低浓度。在这些条件下，尽管非对映异构控制较低，但仍实现了高对映选择性（95％e
• Discovery of Novel Hydroxamates as Highly Potent Tumor Necrosis Factor-α Converting Enzyme Inhibitors: Part I—Discovery of Two Binding Modes
  作者：Zhaoning Zhu、Robert Mazzola、Lisa Sinning、Brian McKittrick、Xiaoda Niu、Daniel Lundell、Jing Sun、Peter Orth、Zhuyan Guo、Vincent Madison、Richard Ingram、Brian M. Beyer

  DOI：10.1021/jm070376o

  日期：2008.2.1

  crystallography of the inhibitors binding to the TACE enzyme demonstrates that each series derives its activity from the opposite enantiomer of the cyclopropyl scaffolds, which display almost superimposable hydroxamate groups that coordinate to the zinc at the catalytic site. Mode A inhibitors occupy the S1'-S3' binding pockets, whereas mode B resides in the nonprime binding sites.

  通过从头设计方法，研究了从反式环丙基二羧酸盐衍生的异羟肟酸酯作为潜在的TNF-α转化酶（TACE）抑制剂。鉴定出两种独特的抑制剂系列（A和B），尽管它们在结构上有相似之处，但它们对其他基质金属蛋白酶具有不同的构效关系趋势和选择性。与TACE酶结合的抑制剂的X射线晶体学分析表明，每个系列的活性均来自环丙基支架的对映异构体，该对映体显示出几乎重叠的异羟肟酸酯基团，这些基团与催化位点上的锌配位。模式A抑制剂占据S1'-S3'结合口袋，而模式B位于非主要结合位点。
• Reactions of Sulfonium Salts with 2,3-Dioxopyrrolidine Derivatives: A Concise Synthesis of Spirocyclopropane
  作者：Peng-Fei Xu、Shuang Zhang、Xiu-Qin Hu、Zhu-Yin Wang

  DOI：10.1055/s-0034-1380522

  日期：——

  3-dioxopyrrolidine derivatives with sulfonium salts is described. This reaction enables a novel concise access to polysubstituted spirocyclopropane derivatives in good yields and with a trans/cis ratio of up to >20:1 under mild conditions. An efficient base-promoted spirocyclopropanation of 2,3-dioxopyrrolidine derivatives with sulfonium salts is described. This reaction enables a novel concise access to

  摘要 描述了用sulf盐有效的碱促进的2，3-二氧杂吡咯烷衍生物的螺环丙烷化。该反应能够在温和条件下以高收率和高达> 20：1的反式/顺式比率，新颖，简洁地获得多取代的螺环丙烷衍生物。 描述了用sulf盐有效的碱促进的2，3-二氧杂吡咯烷衍生物的螺环丙烷化。该反应能够在温和条件下以高收率和高达> 20：1的反式/顺式比率，新颖，简洁地获得多取代的螺环丙烷衍生物。
• SPIRO SUBSTITUTED CYCLOPROPANE COMPOUNDS FOR THE TREATMENT OF INFLAMMATORY DISORDERS
  申请人：Kozlowski Joseph A.

  公开号：US20090239890A1

  公开（公告）日：2009-09-24

  A compound of the Formula I: or a pharmaceutically acceptable salt, solvate or isomer thereof, can be useful for the treatment of diseases or conditions mediated by MMPs, ADAMs, TACE, aggrecanase, TNF-α or combinations thereof.

  公式I的化合物：或其药用可接受的盐、溶剂合物或同分异构体，可用于治疗由MMPs、ADAMs、TACE、聚集素酶、TNF-α或其组合介导的疾病或症状。
• A Cross‐Coupling Reaction Between Aliphatic Aldehydes And Sulfonium Salts
  作者：Baoli Chen、Li Li、Jiean Chen、Yong Huang

  DOI：10.1002/adsc.202100902

  日期：2022.1.4

  Herein, we report an organocatalytic protocol that enables the direct coupling of aliphatic aldehydes with sulfonium ylides. A key carbene mimetic, α-iodoenamine/enol, is believed to engage in direct cross-coupling with a sulfonium ylide, delivering α,β-unsaturated carbonyl compounds with a formyl substituent. The reaction demonstrated remarkably mild conditions, convergence, and control of olefin geometry

  多取代缺电子烯烃的合成通常通过重氮化合物在金属催化剂存在下的交叉偶联来完成。在此，我们报告了一种有机催化协议，该协议能够使脂肪醛与锍叶立德直接偶联。一种关键的卡宾模拟物，α-碘烯胺/烯醇，被认为与锍叶立德直接交叉偶联，提供具有甲酰基取代基的 α,β-不饱和羰基化合物。该反应表现出非常温和的条件、收敛性和烯烃几何形状的控制。