3-methyltetrahydrofuran-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: 3-methyltetrahydrofuran-2-ol
• 英文别名: 3-methyloxolan-2-ol
• 化学式: C₅H₁₀O₂
• 分子量: 102.133
• InChiKey: CPYWBYRPOLPZCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyltetrahydrofuran-2-ol 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 Z-3-methyl-4-octenoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过分子内氢酰烷氧基化反应快速合成嗅觉内酯

  摘要：

  一系列 4,5-二取代 γ-内酯，包括威士忌和干邑白兰地内酯，是从容易获得的手性前体分四步合成的。通过在最后一步中使用分子内加氢酰烷氧基化反应，在此类环化反应中首次建立了前体的 (E)/(Z) 构型与产物分布之间的相关性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001556
• 作为产物：
  描述：

  α-甲基-γ-丁内酯 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80 %的产率得到3-methyltetrahydrofuran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  金 (I) 催化的丙炔双环化用于合成应变和平面多环化合物

  摘要：

  金催化的萘系联烯炔级联环化得到 4 H -环戊[ def ]菲 (CPP) 衍生物。该反应通过炔烃与活化丙二烯的亲核反应进行，生成乙烯基阳离子中间体，然后进行芳基化。还介绍了根据反应条件，使用芳基取代的底物选择性形成 CPP 和二苯并芴衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.202307532

文献信息

• Reaction of singlet oxygen with 4-methyl-2,3-dihydro-.gamma.-pyrans
  作者：Aryeh A. Frimer、Paul D. Bartlett、Andre F. Boschung、John G. Jewett

  DOI：10.1021/ja00466a033

  日期：1977.11

  yield both a dioxetane 2 and an allylic hydroperoxide 3, each of which is converted by heat into a single product stable under conditions of vapor chromatography. The product composition from 1 and from 1-4-d has been determined in benzene and in acetonitrile, the ratio 2/3 being 26 times greater in the latter solvent. The tritium kinetic isotope effects at the ..cap alpha..,..beta.., and ..gamma.. positions

  4-甲基-1,3-二氢-..γ..-吡喃 (1) 与单线态分子氧反应生成二氧杂环丁烷 2 和烯丙基氢过氧化物 3，其中每一种都通过加热转化为稳定的单一产品气相色谱条件。1 和 1-4-d 的产物组成已在苯和乙腈中测定，2/3 的比率在后一种溶剂中高 26 倍。..cap alpha..、..beta.. 和..gamma.. 位置的氚动力学同位素效应表明，对于两种溶剂中的两种产物，过渡态的 HC/sup ..gamma../债券，加强的 HC/sup ..beta../ 债券，以及强度没有明显改变的 HC/sup ..cap alpha../ 债券。
• Selective C–H Olefination of Indolines (C5) and Tetrahydroquinolines (C6) by Pd/S,O-Ligand Catalysis
  作者：Wen-Liang Jia、Nick Westerveld、Kit Ming Wong、Thomas Morsch、Matthijs Hakkennes、Kananat Naksomboon、M. Ángeles Fernández-Ibáñez

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03505

  日期：2019.12.6

  highly selective C-H olefination of directing-group-free indolines (C5) and tetrahydroquinolines (C6) by Pd/S,O-ligand catalysis. In the presence of the S,O-ligand, a wide range of challenging indolines, tetrahydroquinolines, and olefins was efficiently olefinated under mild reaction conditions. The synthetic potential of this methodology was demonstrated by the efficient olefination of several indoline-based

  在本文中，我们报告了通过Pd / S，O-配体催化的无方向性二氢吲哚（C5）和四氢喹啉（C6）的高选择性CH烯化反应。在S，O-配体的存在下，在温和的反应条件下，有效地将各种挑战性的二氢吲哚，四氢喹啉和烯烃进行了烯化。这种方法的合成潜力已通过几种基于二氢吲哚的天然产物的有效烯化得到证明。
• Highly Enantioselective Intermolecular Cu(I)-Catalyzed Cyclopropanation of Cyclic Enol Ethers. Asymmetric Total Synthesis of (+)-Quebrachamine
  作者：Oliver Temme、Shabbir-Ali Taj、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jo9807417

  日期：1998.8.1

  structures 34c-h, the reaction was used as a key step in the asymmetric synthesis of (+)-quebrachamine 7, an indole alkaloid of the Aspidosperma family. After acid-induced ring opening of bicyclic compound 34f to lactone 40 followed by LiAlH(4) reduction to the masked aldehyde 41, a reaction with tryptamine gave intermediate 42. This alcohol was efficiently converted into the indole alkaloid (+)-quebrachamine

  合成了一组衍生自在烯烃体系上具有不同取代方式的2,3-二氢呋喃35和3,4-二氢吡喃8的环状烯醇醚。发现具有Cu（I）OTf的Evans配体5是环状烯醇醚14、19、28-31和33与重氮乙酸乙酯6的环丙烷化反应的有效催化剂，其非对映选择性高达exo / endo = 95：5几乎所有情况下对映选择性都高于95％。由于选择性地建立了一个四级碳中心，并且在形成双环结构34c-h中具有良好的收率，该反应被用作非对称合成（+）-quebrachamine 7（曲霉属的吲哚生物碱）的关键步骤。 。酸诱导双环化合物34f开环成内酯40，然后LiAlH（4）还原成掩蔽的醛41后，与色胺的反应得到中间体42。从手性合成子34f开始，将该醇有效地转化为吲哚生物碱（+）-quebrachamine 7，总产率为37％。此外，它揭示了环丙烷化产物34f的四元中心的绝对构型为S。
• Aldol reaction of enol acetates and lactols with N-chlorosuccinimide and tin(II) chloride. Diastereoselective synthesis of disubstituted cyclic ethers
  作者：Yoshiro Masuyama、Yumiko Kobayashi、Yasuhiko Kurusu

  DOI：10.1039/c39940001123

  日期：——

  Lactols reacted with enol acetates by a Lewis acid reagent, derived from N-chlorosuccinimide and tin(II) chloride, to produce 2-acetonyl cyclic ethers diastereoselectively.

  乳酸醇与由氯代琥珀酰亚胺和氯化锡(II)衍生的路易斯酸试剂反应，二对映体选择性地生成2-乙酰基环醚。
• Remote Control of Regio- and Diastereoselectivity in the Hydroformylation of Bishomoallylic Alcohols with Catalytic Amounts of a Reversibly Bound Directing Group
  作者：Christian U. Grünanger、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.200905949

  日期：2010.1.25

  Remote and reversible! Phosphinites serve as reversibly bound directing groups for the remote control of the regio‐ and diastereoselective hydroformylation of bishomoallylic alcohols (see scheme; r.r: regioisomer ratio). The distance between the double bond and the functional hydroxy group to which the directing group is reversibly bound is the longest ever reported.

  远程且可逆！次膦酸酯是可逆结合的导向基团，用于远程控制双烯丙基烯丙醇的区域和非对映选择性加氢甲酰化（请参阅方案； rr：区域异构体比率）。双键与可逆结合的方向性羟基基团之间的距离是有史以来最长的。