N-Benzyl-N'-(4-methylbenzyl)urea | 92277-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Benzyl-N'-(4-methylbenzyl)urea
• 英文别名: 1-benzyl-3-(4-methylbenzyl)urea；1-Benzyl-3-[(4-methylphenyl)methyl]urea
• CAS: 92277-82-2
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O
• mdl: MFCD02690493
• 分子量: 254.332
• InChiKey: BDFGAYSJHXBRRO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  168-169 °C(Solv: ethanol (64-17-5); water (7732-18-5))
• 沸点：
  487.3±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.103±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.187
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苄胺 在 Ru-MACHO 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 N-Benzyl-N'-(4-methylbenzyl)urea
  参考文献：
  名称：

  NHN活化胺催化钌催化的尿素合成

  摘要：

  证明了通过“胺-酰胺”金属-配体配合作用的钌夹钳络合物活化了胺的N-H键。N，N的催化甲酰C–H活化在原位观察到-二甲基甲酰胺（DMF），其导致CO和二甲基胺的形成。这种新的键激活模式的范围扩展到了使用DMF作为一氧化碳（CO）替代物由胺合成脲衍生物的范围。该催化方案允许在不释放任何化学计量活化剂的情况下释放氢而合成简单且功能化的尿素衍生物，并且避免直接使用致命性CO。分离出甲酰胺中间体。连续添加不同的胺可提供不对称的脲化合物。提议通过胺的N–H活化，随后DMF中的CO插入和二氢的释放进行反应。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b00962

文献信息

• Kinetics and Mechanism of the Aminolysis of Aryl N-Benzyl Thiocarbamates in Acetonitrile
  作者：Hyuck-Keun Oh

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.1.137

  日期：2011.1.20

  The aminolysis reactions of phenyl N-benzyl thiocarbamate with benzylamines in acetonitrile at $50.0^\circ}C$ are investigated. The reactions are first order in both the amine and the substrate. Under amine excess, pseudo-first coefficient ($k_obs}$) are obtained, plot of $k_obs}$ vs free amine concentration are linear. The signs of $\rho}_XZ}$ (< 0) are consistent with concerted mechanism. Moreover, the variations of $\rho_X$ and $\rho_Z$ with respect to the sustituent in the substrate and large $\rho}_XZ}$ value indicate that the reactions proceed concerted mechanism. The normal kinetic isotope effects ($k_H/k_D$ = 1.3 ~ 1.5) involving deuterated benzylamine nucleophiles suggest a hydrogen-bonded, four-centered-type transition state. The activation parameters, $\Delta}H^\ddagger$ and $\Delta}S^\ddagger$, are consistent with this transition state structure.

  对苯基 N-苄基硫代氨基甲酸酯与苄胺在乙腈中50.0°C下的氨解反应进行了研究。反应对胺和底物均为一级。在胺过量情况下，获得了伪一级速率常数（$k_obs}$），$k_obs}$ 与游离胺浓度的关系图为线性。参量 $\rho_XZ}$（< 0）的符号与协同机理一致。此外，$\rho_X$ 和 $\rho_Z$ 随底物取代基的变化以及较大的 $\rho_XZ}$ 值表明反应通过协同机理进行。正常的动力学同位素效应（$k_H/k_D$ = 1.3 ~ 1.5）涉及氘代苄胺亲核试剂，表明过渡态为氢键作用的四中心类型。活化参数 $\Delta H^\ddagger$ 和 $\Delta S^\ddagger$ 与此过渡态结构相符。
• Ruthenium-Catalyzed Urea Synthesis Using Methanol as the C1 Source
  作者：Seung Hyo Kim、Soon Hyeok Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03328

  日期：2016.1.15

  An unprecedented protocol for urea synthesis directly from methanol and amine was accomplished. The reaction is highly atom-economical, producing hydrogen as the sole byproduct. Commercially available ruthenium pincer complexes were used as catalysts. In addition, no additive, such as a base, oxidant, or hydrogen acceptor, was required. Furthermore, unsymmetrical urea derivatives were successfully

  直接从甲醇和胺合成尿素的空前方案已经完成。该反应是高度原子经济的，产生氢作为唯一的副产物。使用可商购的钌夹钳配合物作为催化剂。另外，不需要添加剂，例如碱，氧化剂或氢受体。此外，通过一锅两步反应成功获得了不对称脲衍生物。
• Ramsden, Christopher A.; Rose, Helen L., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 16, p. 2319 - 2327
  作者：Ramsden, Christopher A.、Rose, Helen L.

  DOI：——

  日期：——
• Kozhushko, B. N.; Lomakina, A. V.; Paliichuk, Yu. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1984, vol. 20, p. 654 - 660
  作者：Kozhushko, B. N.、Lomakina, A. V.、Paliichuk, Yu. A.、Shokol, V. A.

  DOI：——

  日期：——
• KOZHUSHKO, B. N.;LOMAKINA, A. V.;PALIJCHUK, YU. A.;SHOKOL, V. A., ZH. ORGAN. XIMII, 1984, 20, N 4, 721-727
  作者：KOZHUSHKO, B. N.、LOMAKINA, A. V.、PALIJCHUK, YU. A.、SHOKOL, V. A.

  DOI：——

  日期：——