Platinum-Catalyzed Bis-Germylation of Alkynes with Organodigermanes and Cyclic Oligogermanes
作者:Kunio Mochida、Tohru Wada、Kaoru Suzuki、Wakako Hatanaka、Yuriko Nishiyama、Masato Nanjo、Akiko Sekine、Yuji Ohashi、Masato Sakamoto、Akio Yamamoto
DOI:10.1246/bcsj.74.123
日期:2001.1
six-membered cyclic oligogermanes, such as dodecamethylcyclohexagermane, (Me2Ge)6, reacted with alkynes in the presence of platinum catalysts to yield 1,4-digermacyclohexa-2,5-dienes in ca. 30% yield. The reactions of phenylacetylene with 1,2-digermacyclohexa-3,5-dienes afforded the corresponding 1,4-digermacycloocta-2,5,7-trienes in 93% yield. Bis(germyl)platinum complexes having various tertiary phosphine
六甲基二锗烷,Me3GeGeMe3,在铂配合物的存在下,在 120°C 下与各种炔烃反应,以中等至良好的产率得到 Z-1,2-双(锗基)乙烯。末端炔烃比内部炔烃表现出更高的反应性。[Pt(acac)2] 和 [Pt(dba)2] 作为有效的催化剂,而 [Pt(PPh3)4]、[PtCl2(PPh3)2] 和 [Pt(dba)2]-亚磷酸酯被发现不活跃。四元和六元环状低锗烷,例如十二甲基环六锗烷 (Me2Ge)6,在铂催化剂存在下与炔烃反应,生成约 1,4-二元环六-2,5-二烯。30% 的收率。苯乙炔与 1,2-digermacyclohexa-3,5-diene 的反应以 93% 的产率得到相应的 1,4-digermacycloocta-2,5,7-trienes。已经制备了具有各种叔膦配体的双(锗基)铂配合物作为上述炔烃催化双锗化的关键中间体模型,并通过光谱方法和 X 射线晶体学确定了它们的结构。双