Triisopropyl-(3-phenyl-prop-2-ynyloxy)-silane | 202828-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Triisopropyl-(3-phenyl-prop-2-ynyloxy)-silane
• 英文别名: 3-phenylprop-2-ynoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 202828-81-7
• 化学式: C₁₈H₂₈OSi
• 分子量: 288.505
• InChiKey: GXMRYDWAIPXHOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.23
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三正丁基氢锡 、 Triisopropyl-(3-phenyl-prop-2-ynyloxy)-silane 在 三乙基硼 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到(Z)-triisopropyl((3-phenyl-2-(tributylstannyl)allyl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  关于芳基炔丙醇及其衍生物的加氢苯乙烯基化反应：在自由基和非自由基介导的转化中，区域选择性和立体选择性都存在显着差异

  摘要：

  本文中，我们描述了苯丙炔醇及其衍生物的高度区域选择性和立体选择性的自由基介导和分子氧（O 2）依赖性加氢苯乙烯基化反应。锡自由基加成物的立体选择性有很大的空间效应。此外，还描述了芳基炔丙醇与n Bu 3 SnH和Ph 3 SnH的未催化区域和立体选择性加氢苯乙烯基化反应，并以接近滴定的动力学发生。尽管不考虑芳基部分的电子性质，n Bu 3 SnH的未催化加成反应均具有显着的γ-区域选择性，但Ph 3的加成反应SnH似乎是由芳基炔烃的电子性质驱动的。

  DOI：

  10.1002/chem.201403459
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 3-苯基-2-丙炔-1-醇 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到Triisopropyl-(3-phenyl-prop-2-ynyloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  A nickel-catalyzed carbozincation of aryl-substituted alkynes

  摘要：

  The addition of dialkylzincs or diphenylzinc to substituted phenylacetylenes in the presence of catalytic amounts of Ni(acac)(2) in THF : NMP mixtures produces syn-carbozincation products with good to excellent regio-and stereoselectivity. After quenching with an electrophile (iodine, acyl chloride, allyl bromide) tetrasubstituted olefines are obtained in good to satisfactory yields. An intramolecular version of the reaction is possible using a terminal triple bond bearing an iodine at a remote position. More substituted iodo-alkynes furnish only reductive elimination products. An application to a stereoselective synthesis of (Z)-tamoxifen (Z: E > 99: 1) has been developed. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10226-5

文献信息

• Ruthenium Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Coupling of Propargyl Ethers with Alcohols: Siloxy-Crotylation via Hydride Shift Enabled Conversion of Alkynes to π-Allyls
  作者：Tao Liang、Wandi Zhang、Te-Yu Chen、Khoa D. Nguyen、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.5b08019

  日期：2015.10.14

  The first enantioselective carbonyl crotylations through direct use of alkynes as chiral allylmetal equivalents are described. Chiral ruthenium(II) complexes modified by Josiphos (SL-J009-1) catalyze the C-C coupling of TIPS-protected propargyl ether 1a with primary alcohols 2a-2o to form products of carbonyl siloxy-crotylation 3a-3o, which upon silyl deprotection-reduction deliver 1,4-diols 5a-5o

  描述了通过直接使用炔烃作为手性烯丙基金属等价物的第一个对映选择性羰基巴豆酰化反应。Josiphos (SL-J009-1) 修饰的手性钌(II)络合物催化 TIPS 保护的炔丙基醚 1a 与伯醇 2a-2o 发生 CC 偶联，形成羰基甲硅烷氧基巴豆酰化产物 3a-3o，在甲硅烷基脱保护后，还原生成 1,4-二醇 5a-5o，具有出色的区域选择性、反非对映选择性和对映选择性控制。带有乙基和苯基取代基的结构相关的炔丙基醚1b和1c参与非对映选择性和对映选择性偶联，分别如加合物5p和5q的形成所示。二醇 5a、5c、5e、5f、5k 和 5m 的选择性单甲苯磺酰化伴随自发环化，分别产生反式 2,3-二取代呋喃 6a、6c、6e、6f、6k 和 6m。伯醇 2a、2l 和 2p 转化为甲硅烷氧基巴豆酰化产物 3a、3l 和 3p，其在甲硅烷基脱保护-乳醇氧化后转化为反式 4,5-二取代 γ-丁内酯
• Magnesium-Catalyzed Stereoselective Hydrostannylation of Internal and Terminal Alkynes
  作者：Marc Magre、Marcin Szewczyk、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00184

  日期：2020.2.21

  A regio- and stereoselective magnesium-catalyzed hydrostannylation of internal and terminal alkynes has been developed. Excellent yields and selectivities are obtained for a wide range of terminal and internal symmetrical and unsymmetrical alkynes by using this alkaline earth metal catalyst as an effective alternative to transition metal catalysts.

  已经开发了区域和立体选择性镁催化的内部和末端炔烃的氢化锡烷基化反应。通过使用这种碱土金属催化剂作为过渡金属催化剂的有效替代物，对于各种末端和内部对称和不对称炔烃，均可获得优异的收率和选择性。
• Rhodium(III)-Catalyzed Arene and Alkene C−H Bond Functionalization Leading to Indoles and Pyrroles
  作者：David R. Stuart、Pamela Alsabeh、Michelle Kuhn、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/ja1082624

  日期：2010.12.29

  formation of indoles via the oxidative annulation of acetanilides with internal alkynes. The optimized reaction conditions allow for molecular oxygen to be used as the terminal oxidant in this process, and the reaction may be carried out under mild temperatures (60 °C). These conditions have resulted in an expanded compatibility of the reaction to include a range of new internal alkynes bearing synthetically

  最近，铑 (III) 复合物 [Cp*RhCl(2)](2) 1 为基于铑催化的 CH 键功能化事件的芳香杂环的有效合成提供了令人兴奋的机会。在本报告中，配合物 1 及其双阳离子类似物 [Cp*Rh(MeCN)(3)][SbF(6)](2) 2 的使用已用于通过乙酰苯胺与内部炔烃。优化的反应条件允许分子氧在该过程中用作末端氧化剂，并且反应可以在温和的温度（60°C）下进行。这些条件导致反应的相容性扩大，包括一系列带有合成有用官能团的新内部炔烃，产率中等至极好。该方法的适用性在 paullone 3 的有效合成中得到了例证，它是一种具有既定生物活性的四环吲哚衍生物。使用氘标记实验和动力学分析对反应进行的机理研究提供了对偶联伙伴反应性问题的深入了解，并有助于开发提高间位取代乙酰苯胺的区域选择性的条件。该反应类别也已扩展到包括吡咯的合成。催化剂 2 在室温下有效地将取代的烯酰胺与内部炔烃偶联以形成三取代的吡咯，收率良好至极好。
• A nickel-catalyzed carbozincation of aryl-substituted alkynes
  作者：Thomas Stüdemann、Malika Ibrahim-Ouali、Paul Knochel

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10226-5

  日期：1998.2

  The addition of dialkylzincs or diphenylzinc to substituted phenylacetylenes in the presence of catalytic amounts of Ni(acac)(2) in THF : NMP mixtures produces syn-carbozincation products with good to excellent regio-and stereoselectivity. After quenching with an electrophile (iodine, acyl chloride, allyl bromide) tetrasubstituted olefines are obtained in good to satisfactory yields. An intramolecular version of the reaction is possible using a terminal triple bond bearing an iodine at a remote position. More substituted iodo-alkynes furnish only reductive elimination products. An application to a stereoselective synthesis of (Z)-tamoxifen (Z: E > 99: 1) has been developed. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• On the Hydrostannylation of Aryl Propargylic Alcohols and Their Derivatives: Remarkable Differences in Both Regio- and Stereoselectivity in Radical- and Nonradical-Mediated Transformations
  作者：Martins S. Oderinde、Robert D. J. Froese、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.201403459

  日期：2014.7.7

  Herein, we describe a highly regio‐ and stereoselective radical‐mediated and molecular‐oxygen (O2)‐dependent hydrostannylation of phenyl propargylic alcohols and their derivatives. There is a significant steric effect on the stereoselectivity of the tin‐radical addition. Further, the uncatalyzed regio‐ and stereoselective hydrostannylation of aryl propargylic alcohols with nBu3SnH and Ph3SnH is also described

  本文中，我们描述了苯丙炔醇及其衍生物的高度区域选择性和立体选择性的自由基介导和分子氧（O 2）依赖性加氢苯乙烯基化反应。锡自由基加成物的立体选择性有很大的空间效应。此外，还描述了芳基炔丙醇与n Bu 3 SnH和Ph 3 SnH的未催化区域和立体选择性加氢苯乙烯基化反应，并以接近滴定的动力学发生。尽管不考虑芳基部分的电子性质，n Bu 3 SnH的未催化加成反应均具有显着的γ-区域选择性，但Ph 3的加成反应SnH似乎是由芳基炔烃的电子性质驱动的。