methoxycarbonyl(methyl)ketene | 36832-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methoxycarbonyl(methyl)ketene
• 英文别名: 2-Propenoic acid, 2-methyl-3-oxo-, methyl ester
• CAS: 36832-93-6
• 化学式: C₅H₆O₃
• 分子量: 114.101
• InChiKey: RHWVFTULIFCENJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  119.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.034±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methoxycarbonyl(methyl)ketene 、 N-ethoxytriphenylphosphinimine 以 正戊烷 为溶剂， 生成 2-氰基丙酸甲酯 、 2-ethoxy-2-cyanoproprionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Ketenimine-nitrile rearrangements of N-alkoxyketenimines under their generation conditions

  摘要：

  C,C-Substituted N-ethoxyketenimines are extremely unstable even under their generation conditions (dehydrochlorination of N-ethoxyimidoyl chlorides, dehalogenation of alpha-bromo-N-ethoxyimidoyl halides, the reaction of methylmethoxycarbonylketene with N-ethoxytriphenylphosphinimine) undergo two types of rearrangements: synchronous ring decomposition down to acetaldehyde and the corresponding CH-nitrile and 1,3-migration of the EtO group with formation of alpha-ethoxynitriles. We suggest that the instability of N-alkoxyketenimines is mainly due to weakening of the NO bond as a result of pi(CC)-sigma(NO)* hyperconjugation.

  DOI：

  10.1007/bf00863370
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基-2-甲基-3-氧代丙酸 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methoxycarbonyl(methyl)ketene
  参考文献：
  名称：

  N-（2-吡啶基）酰胺的酮

  摘要：

  Methoxycarbonylketene图4a，甲氧基羰基（甲基）乙烯酮4b中，chloroketene 4c中，cyanoketene 4D，二苯基乙烯酮4E和2- pyridylketene 4F已经由相应的2- pyridylacetamide衍生物的闪光真空热解产生图3a - ˚F和Ar中分离矩阵为FT-IR光谱表征。的N-（2-吡啶基）-2- pyridylacetamide 3F除了2- pyridylketene得到2-吡啶基异氰酸酯。

  DOI：

  10.1071/ch14714

文献信息

• An Efficient Method for Generation of α-Oxoketenes: Cycloreversion of Enolized Meldrum's Acid Derivatives
  作者：Masayuki Sato、Hitoshi Ban、Chikara Kaneko

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01566-9

  日期：1997.9

  synthesized from Meldrum's acids. These dioxinones underwent 4+2 cycloreversion to methoxy- or siloxycarbonylketenes and ketones quantitatively at 20–50 °C. The ketenes were characterized by IR spectroscopy as well as by trapping with t-butanol. The ready cycloreversion of these enolized Meldrum's acid derivatives strongly indicates that the anomalously high susceptibility of Meldrum's acids to nucleophilic

  由Meldrum酸合成了一系列6-甲氧基-或甲硅烷氧基-4 H -1,3-二恶英-4-酮。这些二恶英在20–50°C下进行了4 + 2环还原，定量转化为甲氧基或甲硅烷氧基羰基酮和酮。通过红外光谱以及用叔丁醇捕获来表征烯酮。这些烯醇化的Meldrum酸衍生物的现成环还原反应强烈表明，Meldrum酸对亲核试剂的异常高敏感性是由于互变异构6-羟基二恶英酮的环还原反应所产生的羧基烯酮的参与。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• Plueg, Carsten; Wentrup, Curt, Acta Chemica Scandinavica, 1998, vol. 52, # 5, p. 654 - 656
  作者：Plueg, Carsten、Wentrup, Curt

  DOI：——

  日期：——