(p-methoxyphenyl)chlorodiazirine | 4222-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (p-methoxyphenyl)chlorodiazirine
• 英文别名: 3-Chloro-3-(4-methoxyphenyl)diazirine
• CAS: 4222-26-8
• 化学式: C₈H₇ClN₂O
• 分子量: 182.609
• InChiKey: SXAZXNYWEPKNNS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.3757 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  34
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (p-methoxyphenyl)chlorodiazirine 在 sodium methylate 、 叠氮化四丁基铵 、 氯化铵 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 4-甲氧基苄脒盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  卤代二氮嗪的叠氮和氟化物交换反应

  摘要：

  制备 d'une 系列 fluoro-3 aryl-3 diazirines etude des反应 d'arylhalogenodiazirines avec l'ion azoture

  DOI：

  10.1021/ja00295a029
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苄脒盐酸盐 在 sodium hypochlorite 、 lithium chloride 、 sodium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.83h， 以60%的产率得到(p-methoxyphenyl)chlorodiazirine
  参考文献：
  名称：

  通过 N-N 裂解碳原子插入实现对嘧啶和喹唑啉的统一访问

  摘要：

  鉴于杂环在生物活性分子中的普遍存在，具有以模块性修饰此类分子骨架的能力的转化仍然是非常可取的。在这方面，能够实现特权杂环基序相互转换的环扩展特别有趣。因此，环膨胀和收缩的已知机制决定了适合骨架编辑的杂环类。在此，我们报告了一种反应，该反应选择性地裂解吡唑和吲唑核的 N-N 键，分别得到嘧啶和喹唑啉。这种氯地氮嗪介导的反应为相关的杂环对提供了统一的途径，否则通常通过不同的方法制备。机理实验和 DFT 计算支持一种途径，该途径涉及吡唑鎓叶立德碎裂，然后环化开环的二氮杂六三烯中间体以产生新的二嗪核。除了能够从易于制备的起始材料中获取有价值的杂芳烃外，我们还展示了骨架编辑在瑞舒伐他汀类似物合成以及芳基载体调节直接支架跳跃中的综合效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09616

文献信息

• Reactivity of 1-Chloro-3-phenyldiazirines
  作者：Tomas Martinu、William P. Dailey

  DOI：10.1021/jo060341g

  日期：2006.6.1

  p-Substituted 1-chloro-3-phenyldiazirines (5), the putative intermediates of the reaction of N,N,N'-trichlorobenzamidines (10) with excess of bromide ions, react further to afford mixtures of 3-bromo- (4) and 3-chloro-3-phenyldiazirines (6). The 6:4 ratios inversely correlate with the Hammett σp and σp+ constants of the p-substituents. The formation of 4, proposed to proceed by anti-SN2‘ mechanism

  对位取代的1-氯-3-苯基重氮（5）是N，N，N'-三氯苯甲m（10）与过量溴离子反应的推定中间体，进一步反应生成3-溴-（4）和3-氯-3-苯基重氮（6）。该6：4的比率用哈米特σ负相关p和σ p +的常数p -取代基。4的形成，建议通过反S N进行2'机理主要是吸电子的p-取代基。化合物6是具有给电子性p取代基的主要产物，它可以由5通过极性过渡结构12进行氯的[1,3]-σ位移而从5中产生。气相DFT（B3LYP / 6-31 + G *）对这两种机理的研究结果与实验一致。
• Hammett Analysis of a Family of Carbene−Carbene Complex Equilibria
  作者：Lei Wang、Robert A. Moss、Jack Thompson、Karsten Krogh-Jespersen

  DOI：10.1021/ol200083a

  日期：2011.3.4

  p-X-substituted phenylchlorocarbenes (X = NO2, CF3, Cl, H, Me, and MeO) form π-type complexes with trimethoxybenzene in pentane. The carbenes and complexes are in equilibrium, and logarithms of the measured equilibrium constants are well correlated by Hammett σp constants with ρ = 2.48. The carbene complexes are characterized by UV−vis spectroscopy, and computational analysis is afforded by DFT calculations

  p -X取代的苯基氯卡宾（X = NO 2，CF 3，Cl，H，Me和MeO）与戊烷中的三甲氧基苯形成π型络合物。卡宾和配合物处于平衡状态，测得的平衡常数的对数与Hammettσp常数（ρ= 2.48）具有很好的相关性。卡宾配合物的特征在于紫外可见光谱，DFT计算提供了计算分析。
• Hammett analysis of absolute carbene addition rate constants
  作者：R.A. Moss、L.A. Perez、N.J. Turro、I.R. Gould、N.P. Hacker

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81498-7

  日期：1983.1

  Absolute rate constants were determined for the additions of 5 5-X-substituted ArCCl (X=CF3, Cl, H, CH3, CH3O) to tetramethylethylene, trimethylethylene, trans-pentene, and 1-hexene; good Hammett correlations were obtained with ϱ = +1.4 – 1.6.

  确定将5种5-X-取代的ArCCl（X = CF 3，Cl，H，CH 3，CH 3 O）加到四甲基乙烯，三甲基乙烯，反戊烯和1-己烯中的绝对速率常数。ϱ = +1.4 – 1.6获得了良好的哈米特相关性。
• Time-resolved flash spectroscopic investigations of the reactions of singlet arylhalocarbenes
  作者：I.R. Gould、N.J. Turbo、J. Butcher、C. Doubleday、N.P. Hacker、G.F. Lehr、R.A. Moss、D.P. Cox、W. Guo、R.C. Munjal、L.A. Perez、M. Fedorynski

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96399-9

  日期：1985.1

  reactions of phenylchlorocarbene and related carbenes with alkenes are summarized and systematized. The experiments described provide the basis for a detailed examination of carbenic reactivity-selectivity principles. The results of studies on the influence of temperature on the absolute rate constants for carbene reactions are consistent with the existence of transient carbene/alkene intermediates.

  审查了单线芳基卤代卡宾的时间分辨激光闪光光谱研究的结果。特别地，总结并系统化了苯基氯卡宾和相关的碳烯与烯烃的反应的绝对速率常数。所描述的实验为详细研究羧基反应性-选择性原理提供了基础。关于温度对卡宾反应的绝对速率常数的影响的研究结果与瞬态卡宾/烯烃中间体的存在是一致的。
• Absence of the ‘p-nitro effect’ in the photochemical reactions of 3-chloro-3-aryldiazirines in the presence of amines
  作者：Hideo Tomioka、Fusao Haya、Kunihiko Suzuki

  DOI：10.1039/c39880001090

  日期：——

  Photochemical generation of arylchlorocarbenes from 3-chloro-3-aryldiazirines in the presence of diethylamine afforded N,N,N′,N′-tetraethylbenzylidenediamines regardless of the nature of the aryl substituent.

  在二乙胺存在下，由3-氯-3-芳基重氮化合物光化学生成芳基氯卡宾，无论芳基取代基的性质如何，均可提供N，N，N '，N'-四乙基苄二烯二胺。