(±)-α,α-dimethylbenzyl 1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate | 1261666-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (±)-α,α-dimethylbenzyl 1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
• 英文别名: α,α-dimethylbenzyl 1-indanone-2-carboxylate；2-Phenylpropan-2-yl 3-oxo-1,2-dihydroindene-2-carboxylate；2-phenylpropan-2-yl 3-oxo-1,2-dihydroindene-2-carboxylate
• CAS: 1261666-03-8
• 化学式: C₁₉H₁₈O₃
• 分子量: 294.35
• InChiKey: IKYRQFNKASXTAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-α,α-dimethylbenzyl 1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate 在 sodium azide 、 四丁基碘化铵 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以61 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  四丁基碘化铵催化叠氮化钠氧化 α-叠氮化 β-酮羰基化合物

  摘要：

   抽象的 我们在此报道了在四丁基碘化铵（TBAI）催化下，在过氧化二苯甲酰存在下，使用NaN 3进行羰基化合物的氧化α-叠氮化反应。通过利用这些容易获得的散装化学品，可以在操作简单的条件下有效地对各种环状β-酮羰基衍生物进行α-叠氮化。对照实验支持一种机制方案，涉及原位形成次碘酸铵物质，该物质首先促进亲核试剂的α-碘化，然后由叠氮化物进行相转移催化的亲核取代。此外，我们还表明，在其他相同的条件下使用NaNO 2进行类似的α-硝化也是可能的。 贝尔斯坦 J. 组织。化学。 2024, 20, 1510–1517。 doi:10.3762/bjoc.20.135

  DOI：

  10.3762/bjoc.20.135
• 作为产物：
  描述：

  1-茚酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 环己烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (±)-α,α-dimethylbenzyl 1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  新型手性联苯碘代烷促进β-酮酸酯和萘酚的不对称炔基化

  摘要：

  新的手性biphenylic的λ制备3种-iodane试剂轴承转让炔基配体进行说明。这些试剂以高达68％的对映体过量（ee）将其碳基配体转移到β-酮酸酯上，最显着的是，可以使萘酚脱芳基烷基化，产率高达84％  ee。

  DOI：

  10.1002/chem.201703238

文献信息

• Asymmetric Direct α-Hydroxylation of β-Oxo Esters by Phase-Transfer Catalysis Using Chiral Quaternary Ammonium Salts
  作者：Mingming Lian、Zhi Li、Jian Du、Qingwei Meng、Zhanxian Gao

  DOI：10.1002/ejoc.201001175

  日期：2010.12

  The first enantioselective direct α-hydroxylation of β-oxo esters was developed by using phase-transfer catalysis. 1-Indanone-derived 1-adamantyl (1-Ad) β-oxo esters, in the presence of commercially available cumyl hydroperoxide and a cinchonine-based ammonium salt, resulted in the corresponding products with 69–91 % yield and 65–74 % ee. The reaction had also been successfully scaled-up to a gram

  β-氧代酯的第一个对映选择性直接α-羟基化是通过使用相转移催化开发的。1-茚满酮衍生的 1-金刚烷基 (1-Ad) β-氧代酯，在市售的过氧化氢枯基和基于辛可宁的铵盐的存在下，产生了相应的产物，产率 69-91%，产率 65-74% ee。该反应也已成功地放大到克量，并且在不损失对映选择性的情况下获得了类似的产率。
• Ethynylbenziodoxolones (EBX) as Reagents for the Ethynylation of Stabilized Enolates
  作者：Davinia Fernández González、Jonathan P. Brand、Régis Mondière、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/adsc.201300266

  日期：2013.5.17

  with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents. The structure and stability of this class of reagents is first described more in details. Differential scanning calorimetry (DSC) experiments showed a strong exothermic decomposition with EBX reagents, leading to guidelines for the safe use of these compounds. The extension of the method to aromatic alkynes and a broad range of benziodoxol(on)e reagents is then

  在此，我们报告的环酮酯和酰胺的电炔基随着研究的深入ê thynyl b enziodo X olone（EBX）试剂。首先更详细地描述这类试剂的结构和稳定性。差示扫描量热法（DSC）实验表明，使用EBX试剂会发生强烈的放热分解，从而为安全使用这些化合物提供了指导。然后报道了将该方法扩展到芳族炔烃和广泛的苯并齐多酚（on）e试剂。根据我们使用Cinchona的初步结果基于相转移催化剂，可以实现环酮酯的对映选择性炔基化。由Maruoka和他的同事开发的由联萘胺衍生的铵催化剂提供了最高的不对称诱导率，对于茚满酮衍生的酮酯，ee高达79％。在整个工作过程中，仅在苯并恶唑酮试剂中观察到不对称诱导，证明了它们优于常规烷基炔诺酮盐。对导致更高的不对称诱导的因素的更深入的了解将在将来开发一种真正通用的和高度对映选择性的炔基化方法中非常有用。
• Organic base-promoted enantioselective electrophilic cyanation of β-keto esters by using chiral phase-transfer catalysts
  作者：Min Chen、Zhi-Tang Huang、Qi-Yu Zheng

  DOI：10.1039/c5ob01301a

  日期：——

  Highly enantioselective electrophilic cyanation of β-keto esters with hypervalent iodine(iii) as the cyanating reagent induced by cinchona alkaloid-based chiral phase-transfer catalysts using an organic base is reported.

  使用以金鸡纳生物碱为基础的手性相转移催化剂，通过高度对映选择性的亲电氰化反应，使用高价碘（III）作为氰化试剂，以有机碱诱导β-酮酸酯的氰化。
• Bifunctional Ammonium Salt Catalyzed Asymmetric α-Hydroxylation of β-Ketoesters by Simultaneous Resolution of Oxaziridines
  作者：Johanna Novacek、Joseph A. Izzo、Mathew J. Vetticatt、Mario Waser

  DOI：10.1002/chem.201604153

  日期：2016.11.21

  Chiral bifunctional urea‐containing ammonium salts were found to be very efficient catalysts for asymmetric α‐hydroxylation reactions of β‐ketoesters with oxaziridines under base‐free conditions. The reaction is accompanied by a simultaneous kinetic resolution of the oxaziridine and a plausible and so far unprecedented bifunctional transition‐state model has been obtained by means of DFT calculations

  发现在无碱条件下，手性双官能含脲铵盐是β-酮酯与恶唑烷的不对称α-羟基化反应的非常有效的催化剂。该反应伴随有恶唑烷的同时动力学拆分，并且已经通过DFT计算获得了似乎可行的，迄今为止前所未有的双功能过渡态模型。
• Syntheses and Applications of (Thio)Urea-Containing Chiral Quaternary Ammonium Salt Catalysts
  作者：Johanna Novacek、Mario Waser

  DOI：10.1002/ejoc.201301594

  日期：2014.2

  bifunctional (thio)urea-containing quaternary ammonium salts based on easily obtainable chiral backbones. Among the different classes of catalysts that were successfully synthesized, those based on trans-1,2-cyclohexane diamine were found to be the most powerful for the asymmetric α-fluorination of β-keto esters. Selectivities up to 93:7 could be obtained by using only 2 mol-% of the optimized catalyst. The

  我们在此报告了我们基于易于获得的手性骨架获得一类新的系统修饰的含（硫）脲的季铵盐的努力。在成功合成的不同类别的催化剂中，发现基于反式-1,2-环己二胺的催化剂对β-酮酯的不对称α-氟化作用最强。仅使用 2 mol-% 的优化催化剂即可获得高达 93:7 的选择性。这些催化剂的双功能性质的重要性通过使用简化的单功能催化剂类似物的对照实验得到证明，该类似物仅产生几乎外消旋的产物。