(S_P)-(o-methoxyphenyl)(methyl)phenylphosphine | 1485-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (S_P)-(o-methoxyphenyl)(methyl)phenylphosphine
• 英文别名: (S)-(2-methoxyphenyl)methylphenylphosphine；(S)-o-anisylmethylphenylphosphine；(S)-(2-methoxyphenyl)-methyl-phenylphosphane
• CAS: 1485-88-7；35144-01-5；65337-14-6
• 化学式: C₁₄H₁₅OP
• 分子量: 230.246
• InChiKey: WLPVFKXJHBTYJG-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.8±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S_P)-(o-methoxyphenyl)(methyl)phenylphosphine 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (R)-(+)-(o-anisyl)methylphenylphosphine sulfide
  参考文献：
  名称：

  （Me 3 Si）3 SiH基于自由基的硫化膦和硒化膦还原

  摘要：

  三（三甲基甲硅烷基）硅烷在自由基条件下与膦硫化物和硒化膦反应，以高收率得到相应的膦。对P-手性膦硫化物的立体化学研究表明，这些还原过程是保留构型而进行的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01759-7
• 作为产物：
  描述：

  双(二乙胺)苯膦 在 硫酸 、 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 (S_P)-(o-methoxyphenyl)(methyl)phenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  通过手性草氮杂膦烷的Michaelis Arbuzov重排，不对称合成次膦酸酯，氧化膦和膦

  摘要：

  描述了不对称合成高旋光性叔有机磷化合物的一般方法。氧杂膦烷与卤代烷反应生成区域立体选择性的膦酰胺。甲基苯基次膦酰胺用于制备ee> 96％的苯基苯基次膦酸甲酯。描述了（+）和（-）-PAMP或DIPAMP的制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99124-x

文献信息

• NEW ORTHO-FUNCTIONALIZED P-CHIRAL ARYLPHOSPHINES AND DERIVATIVES: THEIR PREPARATION AND USE IN ASYMMETRIC CATALYSIS
  申请人：Stephan Michel

  公开号：US20100099875A1

  公开（公告）日：2010-04-22

  The invention relates to novel organo phosphorus P-chiral optically active compounds of formula (I) having a hydroxyl, mercapto, amino, carboxyl, sulfonyl group on aryl near a phosphorus atom, to the preparation and the use thereof in then asymmetrical catalysis of unsaturated compounds. Novel acylphosphine optically pure ligands embodied in the form of transition metal complexes exhibit an increased activity and enantloselectivity, in particular in asymmetrical hydrogenation, in comparison with the same type Uganda such as DiPAMP.

  该发明涉及具有化学式（I）的新型有机磷P-手性光学活性化合物，其在含磷原子附近的芳基上具有羟基、巯基、氨基、羧基、磺酰基基团，以及其在不对称催化不饱和化合物中的制备和使用。新型酰基膦光学纯配体以过渡金属配合物的形式体现，与同类型的乌干达化合物（如DiPAMP）相比，在不对称氢化等反应中表现出增强的活性和对映选择性。
• Stereospecific Deoxygenation of Phosphine Oxides with Retention of Configuration Using Triphenylphosphine or Triethyl Phosphite as an Oxygen Acceptor
  作者：Hai-Chen Wu、Jin-Quan Yu、Jonathan B. Spencer

  DOI：10.1021/ol048227c

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] A new protocol for deoxygenation of various phosphine oxides with retention of configuration is described. The advantage of the new method includes milder conditions and considerably shortened reaction times. Mechanistic studies about the oxygen transfer between the starting phosphine oxide and the sacrificial triphenylphosphine are also presented.

  [反应：见正文]描述了一种新的方案，用于在保持构型的情况下对各种氧化膦进行脱氧。新方法的优点包括条件更温和，反应时间大大缩短。还介绍了有关起始氧化膦与牺牲性三苯膦之间氧转移的机理的研究。
• Identification of a key intermediate in the asymmetric Appel process: one pot stereoselective synthesis of P-stereogenic phosphines and phosphine boranes from racemic phosphine oxides
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/c2cc34136k

  日期：——

  racemic phosphine oxides with oxalyl chloride and chiral non-racemic alcohol generates the same ratios of diastereomeric alkoxyphosphonium salts obtained in the corresponding asymmetric Appel process, strongly implicating the intermediate chlorophosphonium salt in the stereoselecting step. Subsequent reduction allows a novel synthesis of enantioenriched P-stereogenic phosphines-phosphine boranes.

  用草酰氯和手性非外消旋醇对外消旋膦氧化物进行顺序处理，可得到在相应的不对称Appel方法中获得的相同比例的非对映体烷氧基phosph盐，这强烈暗示了中间体氯phosph盐在立体选择步骤中的作用。随后的还原使得可以合成富含对映体的P-立体生成的膦-膦硼烷。
• Catalyzing Pyramidal Inversion: Configurational Lability of P-Stereogenic Phosphines via Single Electron Oxidation
  作者：Kyle D. Reichl、Daniel H. Ess、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/ja404943x

  日期：2013.6.26

  We report that pyramidal inversion of trivalent phosphines may be catalyzed by single electron oxidation. Specifically, a series of P-stereogenic (aryl)methylphenyl phosphines are shown to undergo rapid racemization at ambient temperature when exposed to catalytic quantities of a single electron oxidant in solution. Under these conditions, transient phosphoniumyl radical cations (R3P(•+)) are formed

  我们报告三价膦的锥体反转可能由单电子氧化催化。具体而言，当暴露于溶液中催化量的单电子氧化剂时，一系列 P-立体（芳基）甲基苯基膦在环境温度下会发生快速外消旋化。在这些条件下，会形成瞬态鏻基自由基阳离子 (R3P(•+))，计算模型表明这些开壳中间体的金字塔反转势垒约为 5 kcal/mol。观察到的 10(20) 倍速率增强比未催化的锥体反转为膦的动态立体化学开辟了新的机会，并且可能对高价氧化过渡金属上的 P-立体膦配体的构型稳定性具有额外的影响。
• One-pot synthesis of chiral phosphonous esters, conversion into asymmetric phosphines
  作者：W. Chodkiewicz

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80557-4

  日期：1984.10

  Bulky phenols react with phosphonous chloroesters of cinchonine, or cinchonidine, to yield, quantitatively, the corresponding phosphonous esters of high diastereomeric purity. The aryloxy group can be specifically replaced by reaction with aromatic Grignard reagents and the resulting phosphinous esters can be converted into phosphines retaining the high enantiomeric purity.

  庞大的酚类与辛可宁的膦酸氯酯或辛可尼定反应，定量地得到相应的高非对映异构纯度的亚膦酸酯。芳氧基可以通过与芳族格氏试剂的反应而被特定地取代，并且可以将所得的次膦酸酯转化为保持高对映体纯度的膦。