methyl 2-diazopropanoate | 34757-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-diazopropanoate
• 英文别名: methyl α-diazopropionate；methyl 2-diazopropionate；methyl (2Z)-2-diazopropanoate
• CAS: 34757-14-7
• 化学式: C₄H₆N₂O₂
• 分子量: 114.104
• InChiKey: KSKYFYIEWBCMDT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.59°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1011

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazopropanoate 、 1-己炔 在 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以82%的产率得到5-butyl-2-methoxy-3-methylfuran
  参考文献：
  名称：

  铜催化末端炔烃与重氮乙酸酯的级联偶联/环化：三取代呋喃的直接途径

  摘要：

  开发了铜催化的末端炔与α-烷基取代的重氮酯的级联偶联/环化反应。这种新方法为2,3,5-三取代呋喃衍生物提供了一条简单的途径，具有良好的效率和选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.08.060
• 作为产物：
  描述：

  Dl-丙氨酸甲酯 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 生成 methyl 2-diazopropanoate
  参考文献：
  名称：

  On syntheses of alkyl diazopropionates

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)84237-4
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙炔 在 methyl 2-diazopropanoate 、 copper (II)-fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1，4-二苯基丁二炔
  参考文献：
  名称：

  铜催化末端炔烃与重氮乙酸酯的级联偶联/环化：三取代呋喃的直接途径

  摘要：

  开发了铜催化的末端炔与α-烷基取代的重氮酯的级联偶联/环化反应。这种新方法为2,3,5-三取代呋喃衍生物提供了一条简单的途径，具有良好的效率和选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.08.060

文献信息

• Iron-Catalyzed Carbene Insertion Reactions of α-Diazoesters into Si–H Bonds
  作者：Hoda Keipour、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02488

  日期：2017.11.3

  An efficient iron-catalyzed carbene insertion reaction of α-diazo carbonyl compounds into the Si–H bond was developed. A wide range of α-silylesters was obtained in high yields (up to 99%) from α-diazoesters using a simple iron(II) salt as catalyst.

  开发了一种有效的铁催化的α-重氮羰基化合物向Si-H键的卡宾插入反应。使用简单的铁（II）盐作为催化剂，可以从α-重氮酸酯中以高收率（高达99％）获得多种α-甲硅烷基酯。
• Rhodium(III)-Catalyzed<i>ortho</i>Alkenylation of<i>N</i>-Phenoxyacetamides with<i>N</i>-Tosylhydrazones or Diazoesters through CH Activation
  作者：Fangdong Hu、Ying Xia、Fei Ye、Zhenxing Liu、Chen Ma、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201309650

  日期：2014.1.27

  A coupling reaction of N‐phenoxyacetamides with N‐tosylhydrazones or diazoesters through RhIII‐catalyzed CH activation is reported. In this reaction, ortho‐alkenyl phenols were obtained in good yields and with excellent regio‐ and stereoselectivity. Rh–carbene migratory insertion is proposed as the key step in the reaction mechanism.

  的偶联反应Ñ -phenoxyacetamides与Ñ -tosylhydrazones或通过铑diazoesters III催化的Ç  H被报道活化。在该反应中，获得了高收率的邻链烯基苯酚，并且具有出色的区域选择性和立体选择性。Rh-卡宾迁移插入被认为是反应机理中的关键步骤。
• Palladium-Catalyzed Divergent Reactions of α-Diazocarbonyl Compounds with Allylic Esters: Construction of Quaternary Carbon Centers
  作者：Zi-Sheng Chen、Xin-Hua Duan、Ping-Xin Zhou、Shaukat Ali、Jian-Yi Luo、Yong-Min Liang

  DOI：10.1002/anie.201106619

  日期：2012.2.6

  two: α‐Diazocarbonyl compounds display a diverse pattern of reactivity upon palladium‐catalyzed reaction with esters. Esters bearing an alkynyl group on the carbonyl carbon atom lead to two different CC bonds at the same carbon atom in a single operation through decarboxylation and migratory insertion, whereas aromatic and benzylic acid derivatives afford aromatic and benzylic esters bearing an O‐substituted

  举两个例子：在钯催化的酯反应中，α-重氮羰基化合物表现出不同的反应模式。在羰基碳原子上带有炔基的酯通过脱羧和迁移插入在一次操作中在同一碳原子上导致两个不同的CC键，而芳族和苄基酸衍生物则提供带有O取代季铵基的芳族和苄基酯碳中心。
• New Azoniaboratacyclopropanes from (F3C)2BNMe2 and Diazomethane Derivatives – Structure ofcyclo-(F3C)2B–CPh2–NMe2 and HOB(CF3)2–CHC6F5–NHMe2
  作者：David J. Brauer、Hans Bürger、Silke Buchheim-Spiegel、Gottfried Pawelke

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(19990202)1999:2<255::aid-ejic255>3.0.co;2-f

  日期：1999.2.2

  cyclo-(F3C)2B–CR1R2–NMe2 [R1 = R2 = C6H5 (2a); R1/R2 = C12H8 (2b); R1 = H, R2 = C6H5 (2c), 4-FC6H4 (2d), 3-FC6H4 (2e), 2-FC6H4 (2f), C6F5 (2g), iPr (2h), tBu (2i); R1 = Me, R2 = C(=O)OMe (2j), C(=O)OEt (2k)] have been obtained from (F3C)2BNMe2 (1) and diazomethanes R1R2CN2. In contrast to compound 2a, the B–N bonds of 2b–2k hydrolyze to form the zwitterionic species Me2NH–CR1R2–B(CF3)2OH (3b–3k). The

  1,1-二甲基-2,2-双(三氟甲基)氮硼酸环丙烷，环-(F3C)2B–CR1R2–NMe2 [R1 = R2 = C6H5 (2a); R1/R2 = C12H8 (2b)；R1 = H、R2 = C6H5 (2c)、4-FC6H4 (2d)、3-FC6H4 (2e)、2-FC6H4 (2f)、C6F5 (2g)、iPr (2h)、tBu (2i)；R1 = Me, R2 = C(=O)OMe (2j), C(=O)OEt (2k)] 已从 (F3C)2BNMe2 (1) 和重氮甲烷 R1R2CN2 中获得。与化合物 2a 不同，2b-2k 的 B-N 键水解形成两性离子物质 Me2NH-CR1R2-B(CF3)2OH (3b-3k)。重氮乙酸酯 HC(N2)C(=O)OMe 和 HC(N2)C(=O)OtBu 与 1 反应形成三元环，三元环迅速水解形成 Me2NH-CR1R2-B(CF3)2OH
• Asymmetric NH Insertion of Secondary and Primary Anilines under the Catalysis of Palladium and Chiral Guanidine Derivatives
  作者：Yin Zhu、Xiaohua Liu、Shunxi Dong、Yuhang Zhou、Wei Li、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201308501

  日期：2014.2.3

  Efficient enantioselective NH insertion reactions of secondary and primary anilines were catalyzed by palladium(0) in combination with chiral guanidine derivatives. A broad range of substituted anilines were tolerated, and the corresponding products were obtained in high yield (up to 99 %) with good enantioselectivity (up to 94 % ee) under mild reaction conditions. The NH insertion mechanism was

  钯（0）结合手性胍衍生物可催化仲苯胺和伯苯胺的高效对映选择性N NH插入反应。在宽泛的取代苯胺耐受性，并且在温和的反应条件下，以高收率（高达99％ee）和良好的对映选择性（高达94％ee）获得了相应的产物 。所述N个用的动力学同位素效应，对照实验中，HRMS，和光谱分析的研究考察ħ插入机构。