2,6-dimethylpyridinium | 17033-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-dimethylpyridinium
• 英文别名: 2,6-dimethylpyridine conjugate acid；2,6-Dimethylpyridiniumkation；2,6-dimethylpyridinium ion；2,6-dimethylpyridine；2,6-lutidinium；lutidinium；2,6-Dimethylpyridin-1-ium
• CAS: 17033-11-3
• 化学式: C₇H₁₀N
• 分子量: 108.163
• InChiKey: OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethylpyridinium 在 水 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  离子氢键。1. 位阻键。质子化胺和吡啶的溶剂化和聚类

  摘要：

  使用脉冲高压质谱仪，氢键二聚体离子 BH/sup +/.B 和 2-烷基吡啶、2,6-二烷基吡啶和叔胺的一水合物 BH/sup +/.H/sub 2/O在没有溶剂影响的气相中进行了研究。空间位阻导致不利于二聚化或水合的主要熵效应。只要存在氢键可以获得最佳几何形状的单一确认，键强度就不会因空间拥挤而减弱。然而，空间拥挤可能会由于二聚体和一水合物中内部转子的阻碍而导致主要的熵效应。8个数字，3个表格。

  DOI：

  10.1021/ja00348a005
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基吡啶 在 pyridin-1-ium 作用下， 生成 2,6-dimethylpyridinium
  参考文献：
  名称：

  气相中吡啶碱之间的质子转移速率。空间和同位素效应

  摘要：

  已经通过脉冲离子回旋共振光谱研究了气相中各种吡啶碱之间的质子和氘核转移速率。结果表明，随着反应物在 2 位和 6 位被越来越多地取代，反应效率降低。一些效率最低的反应显示出小的正常动力学氘同位素效应。这些结果是根据一般机制解释的，其中包括质子转移的内在障碍。反应效率和同位素效应使用 RRKM 理论建模，并获得了固有势垒高度的估计值。

  DOI：

  10.1021/ja00529a007
• 作为试剂：
  描述：

  2,4,6-三甲基吡啶 在 2,6-dimethylpyridinium 作用下， 生成 2,4,6-Trimethylpyridiniumkation
  参考文献：
  名称：

  气相中吡啶碱之间的质子转移速率。空间和同位素效应

  摘要：

  已经通过脉冲离子回旋共振光谱研究了气相中各种吡啶碱之间的质子和氘核转移速率。结果表明，随着反应物在 2 位和 6 位被越来越多地取代，反应效率降低。一些效率最低的反应显示出小的正常动力学氘同位素效应。这些结果是根据一般机制解释的，其中包括质子转移的内在障碍。反应效率和同位素效应使用 RRKM 理论建模，并获得了固有势垒高度的估计值。

  DOI：

  10.1021/ja00529a007

文献信息

• Evaluation of Organic Hydride Donors as Reagents for the Reduction of Carbon Dioxide and Metal-Bound Formates
  作者：Timothy E. Elton、Graham E. Ball、Mohan Bhadbhade、Leslie D. Field、Stephen B. Colbran

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00600

  日期：2018.11.12

  A variety of organic hydride donors (OHDs) have been tested as reagents for the transfer of hydride to iron formato complexes in the activation and reduction of carbon dioxide. Theoretical calculations show that the selection of OHD and solvent is crucial when planning systems involving OHD cooperativity. Strong consideration is given to the likelihood that metal centers may deactivate formate to hydride

  已经测试了多种有机氢化物供体（OHD）作为在二氧化碳的活化和还原过程中将氢化物转移至甲酰铁络合物的试剂。理论计算表明，在计划涉及OHD合作性的系统时，选择OHD和溶剂至关重要。强烈考虑了金属中心可能使甲酸酯失活而发生氢化物侵蚀的可能性，因为通常而言，与有机甲酸酯或甲酸相比，与金属中心络合时，甲酸酯基团具有更多的共振稳定能。实验证明1，2-二氢吡啶不是有效的二氧化碳还原剂。
• Entropy barriers to proton transfer
  作者：Michael Meot-Ner、Sean C. Smith

  DOI：10.1021/ja00003a020

  日期：1991.1

  transfer between sterically hindered pyridines and amines proceeds through locked-rotor, low-entropy intermediates. The reactions exhibit slow kinetics (efficiencies of 0.1-0.0001) and large negative temperature coefficients (up to k=CT − 8 .7 ). The rates become slower and the temperature dependencies steeper with increasing steric hindrance. The observations are reproduced by a multiple complex-switching

  位阻吡啶和胺之间的质子转移通过堵转、低熵中间体进行。这些反应表现出缓慢的动力学（效率为 0.1-0.0001）和大的负温度系数（高达 k=CT - 8 .7 ）。随着空间位阻的增加，速率变得更慢并且温度依赖性变得更陡峭。观察结果由多重复合物切换 RRKM 模型重现，该模型允许多种替代复合物进行速率控制：一系列松散复合物、在形成氢键复合物之前发生的锁定转子紧密复合物，以及位于在中央屏障。随着温度的升高，限速过渡态从松散到紧密和中心屏障复合物转变。该模型表明，在高于 1000 K 的高温下，即使对于不受阻碍的小反应物，离子-分子反应也会变慢。离子动力学可能会变得类似于中性自由基动力学
• Application of Non-Steady-State Kinetics to Resolve the Kinetics of Proton-Transfer Reactions between Methylarene Radical Cations and Pyridine Bases
  作者：Vernon D. Parker、Yixing Zhao、Yun Lu、Gang Zheng

  DOI：10.1021/ja982682k

  日期：1998.12.1

  base reactions in dichloromethane (0.2 M tetrabutylammonium hexafluorophosphate) were observed to increase toward a constant value with increasing extent of reaction. The reactions were studied by derivative cyclic voltammetry (DCV), and rate constants were assigned by comparing the experimental with the theoretical DCV data. The kinetic results rule out a simple second-order proton-transfer reaction

  观察到在二氯甲烷（0.2 M 四丁基六氟磷酸铵）中的四种不同甲基芳烃自由基阳离子-吡啶碱反应的表观氘动力学同位素效应（KIEapp）随着反应程度的增加而向恒定值增加。通过导数循环伏安法 (DCV) 研究反应，并通过将实验与理论 DCV 数据进行比较来指定速率常数。动力学结果排除了简单的二级质子转移反应，并暗示了一种机制，其中首先形成复合物，然后进行质子转移，然后分离产物。在达到稳态之前观察到 KIEapp 是反应依赖程度。
• Palladium(ii)-directed formation of pseudo-rotaxanes : the 3 + 1 approach to threaded species using square-planar geometries
  作者：C. Hamann、J.-M. Kern、J.-P. Sauvage

  DOI：10.1039/b306277e

  日期：——

  Palladium(II) has been used as a gathering and threading metal centre, using a terpy-incorporating ring and a string-like compound containing a monodentate ligand (pyridine derivative). Preliminary experiments show that the fourth ligand of the square planar complex can be exchanged (pyridine-based ligand/aliphatic amine) by modifying the H+ concentration of the medium, allowing us to envision new

  钯（II）已被用作聚集和穿线金属中心，使用了掺有叔丁基环的环和包含单齿的线状化合物配体 （吡啶类衍生物）。初步实验表明，第四次配体 可以交换正方形平面复合体的（吡啶类-基于 配体/脂肪族 胺），方法是修改培养基的H +浓度，使我们能够设想通过质子化/去质子化而运动的新分子机器。
• Non-steady-state kinetic studies of the real kinetic isotope effects and Arrhenius activation parameters for the proton transfer reactions of 9,10-dimethylanthracene radical cation with pyridine bases†
  作者：Yixing Zhao、Yun Lu、Vernon D. Parker

  DOI：10.1039/b102320a

  日期：——

  The kinetics of the reactions between 9,10-dimethylanthracene radical cation and 2,6-diethylpyridine (DEP) in dichloromethane–Bu4NPF6 (0.2 M) as well as that with 2,6-dimethylpyridine (LUT) in acetonitrile–Bu4NPF6 (0.1 M) were studied at temperatures ranging from 252 to 312 K. In the time period before steady-state was reached for both reaction systems at all temperatures, the apparent deuterium kinetic isotope effects (KIEapp) were observed to increase with extent of reaction. The KIEapp–extent of reaction profiles provide strong evidence for a two-step mechanism [eqns. (i),(ii)] consisting of reversible complex formation prior to rate determining proton transfer.(i) ArCH3+˙ + B ⇌ ArCH3+˙/B  Keq = kf/kb(ii) ArCH3+˙/B → ArCH2˙ + BH+  kp(iii) ArCH2˙ + ArCH3+˙ + B → Products  fast Resolution of the kinetics into the relevant microscopic rate constants resulted in real deuterium kinetic isotope effects (KIEreal) which are much larger than KIEapp and were observed to increase markedly with decreasing temperature. Values of KIEreal ranged from 62 to 247. It is concluded that a significant degree of quantum mechanical tunneling is involved for both reaction systems. Activation parameters for apparent and microscopic rate constants are discussed with reference to the proton tunneling effect.

  研究了9,10-二甲基蒽自由基阳离子与2,6-二乙基吡啶（DEP）在二氯甲烷–Bu4NPF6（0.2 M）以及与2,6-二甲基吡啶（LUT）在乙腈–Bu4NPF6（0.1 M）之间的反应动力学，温度范围为252到312 K。在所有温度下的两个反应系统在达到稳态之前，观察到表观氘同位素动力学效应（KIEapp）随着反应程度的增加而增加。KIEapp-反应程度的轮廓为两个步骤机制提供了有力证据[方程 (i),(ii)]，该机制包括在速率决定性质子转移之前的可逆复合物形成。 (i) ArCH3+˙ + B ⇌ ArCH3+˙/B   Keq = kf/kb (ii) ArCH3+˙/B → ArCH2˙ + BH+   kp (iii) ArCH2˙ + ArCH3+˙ + B → 产品   快速 动力学的分解得到相关的微观反应速率常数，结果显示真实的氘同位素动力学效应（KIEreal）远大于KIEapp，并观察到随着温度降低而显著增加。KIEreal的值范围为62到247。结论是这两种反应系统都涉及显著程度的量子力学穿隧效应。讨论了表观和微观速率常数的活化参数，并参考了质子穿隧效应。