5,13-dimethyl[2.2]metacyclophane | 42053-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 5,13-dimethyl[2.2]metacyclophane
• 英文别名: 5,13-Dimethyl-anti<2.2>metacyclophane；5,13-Dimethyl-syn<2.2>metacyclophane；5,13-dimethyl<2.2>metacyclophane；5,3-dimethyl-<2.2>metacyclophane；<2₂>(1,3)cyclophane；5.12-Dimethyl-<2,2>-metacyclophan；Qocgcsozzfrpgh-uhfffaoysa-；6,13-dimethyltricyclo[9.3.1.14,8]hexadeca-1(15),4(16),5,7,11,13-hexaene
• CAS: 42053-19-0；107299-36-5；10549-23-2
• 化学式: C₁₈H₂₀
• 分子量: 236.357
• InChiKey: QOCGCSOZZFRPGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,13-dimethyl[2.2]metacyclophane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化氢苯甲酰 、 2-硝基丙烷 、 sodium ethanolate 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 <2.2>metacyclophane-5,13-diacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  中等大小的环庚烷-VIII：二，四和六甲基[2.2]元环庚烷

  摘要：

  描述了二，四和六甲基[2.2]元环烷的合成。关于分子中固有的空间应变，讨论了它们的异常NMR和UV光谱。已经检查了化合物对均相和亲电反应的行为。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(68)88153-0
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二(溴甲基)甲苯 在 sodium 、 1,1,2,2-四苯乙烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 5,13-dimethyl[2.2]metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  中等大小的环庚烷-VIII：二，四和六甲基[2.2]元环庚烷

  摘要：

  描述了二，四和六甲基[2.2]元环烷的合成。关于分子中固有的空间应变，讨论了它们的异常NMR和UV光谱。已经检查了化合物对均相和亲电反应的行为。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(68)88153-0

文献信息

• Use of mixed Li/K metal TMP amide (LiNK chemistry) for the synthesis of [2.2]metacyclophanes
  作者：Marco Blangetti、Patricia Fleming、Donal F O'Shea

  DOI：10.3762/bjoc.7.145

  日期：——

  A new two-step general approach to [2.2]metacyclophane synthesis from substituted m-xylenes is described. The strategy employs a selective benzylic metalation and oxidative C-C bond formation for both synthetic operations. Regioselective benzylic metalation is achieved using the BuLi, KOt-Bu, TMP(H) (2,2,6,6-tetramethylpiperidine) combination (LiNK metalation conditions) and oxidative coupling with

  描述了一种从取代的间二甲苯合成 [2.2] 环芳烃的新的两步通用方法。该策略对两种合成操作均采用选择性苄基金属化和氧化 CC 键形成。使用 BuLi、KOt-Bu、TMP(H)（2,2,6,6-四甲基哌啶）组合（LiNK 金属化条件）和与 1,2-二溴乙烷的氧化偶联实现区域选择性苄基金属化。这种方法的合成简便性与之前报道的方法相比具有优势，并且可以轻松获得潜在有用的平面手性衍生物。
• Medium-sized cyclophanes. Part XVI. Substitution versus transannular reaction of [2.2]metacyclophanes with benzoyl peroxide and cupric chloride. Importance of a cation radical intermediate in the transannular dehydrogenation
  作者：Kozaburo Nishiyama、Kazuo Hata、Takeo Sato

  DOI：10.1039/p29740000577

  日期：——

  treated with benzoyl peroxide (BPO) and cupric chloride in acetonitrile; one is nuclear substitution giving the 4-benzoate and the 8-cyanomethyl derivatives, each formed by a radical attack via a cyclohexadienyl intermediate, and the other is transannular dehydrogenation to give pyrene and hydropyrenes. The latter reaction occurs with BPO alone or with other metal halides. Transannular dehydrogenation is

  用过氧化苯甲酰（BPO）和氯化铜在乙腈中处理[2.2]甲基环已（1）时，会发生两种类型的反应；一种是核取代，产生4-苯甲酸酯和8-氰基甲基衍生物，它们分别是通过自由基攻击通过环己二烯中间体，另一种是环环脱氢，得到pyr和氢吡喃。后者与单独的BPO或与其他金属卤化物发生反应。对于（1）的烷基衍生物而言，环过氢脱氢是有利的。5,13-二甲基衍生物（12a）没有发生核取代。对于（1），（12a），二乙基衍生物（12b）和四甲基衍生物（19），由氯化铜引起的脱氢的相对速率分别为1、160、120和40。这些速率与电离势和中间体的稳定性有关。通过单电子转移过程形成的阳离子自由基中间体的重要性得到提高。
• Complexation of cyclophanes with the (η5-cyclopentadienyl)iron+ moiety
  作者：Ali R. Koray

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)89215-3

  日期：1982.7

  The syntheses of the title compounds by the AlCl3-catalyzed ligand exchange reaction between ferrocene and 5,13-dimethyl[2.2]metacyclophane are reported. The species have been characterized by elemental analysis and 1H- and 13C-NMR spectroscopy.

  报道了通过AlCl 3催化的二茂铁与5,13-二甲基[2.2]间环烷之间的配体交换反应合成标题化合物。该物种已通过元素分析和1 H-和13 C-NMR光谱进行了表征。
• Novel Annulene Dications from Methylated [2.2]Metacyclophane Monoenes and [<i>e</i>]-Ring Benzannelated Dimethyldihydropyrene
  作者：Kenneth K. Laali、Takao Okazaki、Reginald H. Mitchell、Timothy R. Ward

  DOI：10.1021/jo0100594

  日期：2001.8.1

  Tetramethyl- and hexamethyl-substituted [2.2]metacyclophane monoenes (10 and 11) are transformed into their corresponding trans-dimethyldihydroethanophenanthrenium dications (14(2+) and 15(2+)) in FSO(3)H x SbF(5) (4:1) and FSO(3)H x SbF(5) (1:1) with SO(2)ClF or SO(2) as the solvent; these 10 pi-dications are equivalent to the C-4/C-5 diprotonated dications of the 2,7-dimethyl derivative of trans-DMDHP

  在FSO（3）H x SbF（5）（）中将四甲基和六甲基取代的[2.2]甲基环环烷单烯（10和11）转换为它们相应的反式-二甲基二氢乙撑菲鎓盐（14（2+）和15（2+））（ 4：1）和FSO（3）H x SbF（5）（1：1），以SO（2）ClF或SO（2）作为溶剂；这10种pi药物相当于反式DMDHP 3a的2,7-二甲基衍生物的C-4 / C-5双质子化药物。反式12c，12d-二甲基-12c，12d-二氢苯并[e] py（6）在令人惊讶的温和条件下与FSO（3）H / SO（2）ClF反应，最初产生持久的双质子化指示（6H（2） （2+））和随后的氧化指示（6（2+））; 低温1周后6（2 +）：6H（2）（2+）比例达到4：1。还检测了抗元环烷（13）的质子化。
• Syn-5,13-dimethyl[2.2]metacyclophane. Synthesis, spectra and thermal stability
  作者：Yutaka Fujise、Yoshisuke Nakasato、Sho Itô

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84677-8

  日期：1986.1

  The title compound was synthesized in 3 steps from trithia[23](1,3,5)cyclophane. Activation parameters for its change to the anti conformer as well as its NMR, IR and UV spectra were secured.

  由三噻唑[2 3 ]（1,3,5）环烷分三步合成标题化合物。确保了将其更改为反构象体的激活参数以及其NMR，IR和UV光谱。