1,2-双(3,5-二甲基苯基)乙烷 | 63376-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 1,2-双(3,5-二甲基苯基)乙烷
• 英文名称: 1,2-bis(3,5-dimethylphenyl)ethane
• 英文别名: 3,3',5,5'-tetramethylbibenzyl；Benzene, 1,1'-(1,2-ethanediyl)bis(dimethyl-；1-[2-(3,5-dimethylphenyl)ethyl]-3,5-dimethylbenzene
• CAS: 63376-64-7
• 化学式: C₁₈H₂₂
• 分子量: 238.373
• InChiKey: ZKHPOZWEBHHMQY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-73 °C
• 沸点：
  331.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.960±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-双(3,5-二甲基苯基)乙烷 在 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 potassium tert-butylate 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.58h， 以54%的产率得到5,13-dimethyl[2.2]metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  使用混合 Li/K 金属 TMP 酰胺（LiNK 化学）合成 [2.2] 环芳烃。

  摘要：

  描述了一种从取代的间二甲苯合成 [2.2] 环芳烃的新的两步通用方法。该策略对两种合成操作均采用选择性苄基金属化和氧化 CC 键形成。使用 BuLi、KOt-Bu、TMP(H)（2,2,6,6-四甲基哌啶）组合（LiNK 金属化条件）和与 1,2-二溴乙烷的氧化偶联实现区域选择性苄基金属化。这种方法的合成简便性与之前报道的方法相比具有优势，并且可以轻松获得潜在有用的平面手性衍生物。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.145
• 作为产物：
  描述：

  均三甲苯 在 potassium peroxomonosulphate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以15%的产率得到1,2-双(3,5-二甲基苯基)乙烷
  参考文献：
  名称：

  酸化学研究。第13部分[1]。叠氮化物衍生的多氟芳基和杂芳基氮烯的分子间插入1,3,5-三甲基和1,3,5-三甲氧基苯的环CH键中

  摘要：

  全氟叠氮苯，全氟-4-叠氮甲苯，全氟-4-叠氮吡啶，4-叠氮基-3-氯三氟吡啶和4-叠氮基3-，5-二氯二氟吡啶（Ar F N 3）的热分解1,3,5-三甲基苯或1,3,5-三甲氧基苯（ArH）的摩尔数为10摩尔）可从C'H核键（Ar F N 3 + ArH→Ar F NHAr + N 2）; 对于这种类型的反应，全氟化叠氮化物的产物收率是有史以来最高的。相反，当全氟-（2-叠氮基-4-异丙基吡啶）或2-叠氮基-4-氯三氟吡啶在1,3,5-三甲基苯中热分解时，未获得可识别的产物。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)80890-8

文献信息

• Dimerization of Benzyl and Allyl Halides via Photoredox-Mediated Disproportionation of Organozinc Reagents
  作者：Alexander Dilman、Vitalij Levin、Daniil Agababyan、Marina Struchkova

  DOI：10.1055/s-0036-1591583

  日期：2018.8

  Published as part of the Special Topic Modern Radical Methods and their Strategic Applications in Synthesis Abstract Benzyl and allyl halides undergo homocoupling when treated with zinc in the presence of a catalytic amount of a cationic iridium(III) complex under irradiation with 400 nm light-emitting diodes. The reaction proceeds through the intermediate formation of an organozinc reagent, which disproportionates

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 抽象的 在催化量的阳离子铱（III）络合物的存在下，在400 nm发光二极管的照射下，用锌处理过的苄基卤化物和烯丙基卤化物会发生均偶联。该反应通过中间形成有机锌试剂进行，该有机锌试剂在光氧化还原条件下歧化成自由基和元素锌。 在催化量的阳离子铱（III）络合物的存在下，在400 nm发光二极管的照射下，用锌处理过的苄基卤化物和烯丙基卤化物会发生均偶联。该反应通过中间形成有机锌试剂进行，该有机锌试剂在光氧化还原条件下歧化成自由基和元素锌。
• Photochemical Reductive C-C Coupling with a Guanidine Electron Donor
  作者：Sven Wiesner、Petra Walter、Arne Wagner、Elisabeth Kaifer、Hans-Jörg Himmel

  DOI：10.1002/ejoc.201600978

  日期：2016.10

  step of these reactions. Electron-withdrawing as well as -donating substituents at the phenyl group increase the reaction rate. Quantum chemical computations did not reveal any correlation between either the enthalpy or Gibbs free energy of the N–C bond cleavage step and the experimentally determined first-order rate constants. Instead, the structural difference between the excited state generated by

  评估了许多取代的苄基卤化物（15 个例子）与有机电子给体 2,3,5,6-四（四甲基胍基）吡啶的无金属光诱导还原 C-C 偶联反应。根据苄基上的取代基，可实现 50-95% 范围内的 C-C 偶联产物产率。通过最初形成的苄基-吡啶鎓盐的均裂 N-C 键裂解形成的光化学苄基自由基是这些反应的限速步骤。苯基上的吸电子和供电子取代基提高了反应速率。量子化学计算没有揭示 N-C 键裂解步骤的焓或吉布斯自由能与实验确定的一级速率常数之间的任何相关性。反而，
• Reactions of benzyltriphenylphosphonium salts under photoredox catalysis
  作者：Andrew M. Boldt、Sidney I. Dickinson、Jonathan R. Ramirez、Anna M. Benz-Weeden、David S. Wilson、Susan M. Stevenson

  DOI：10.1039/d1ob01570b

  日期：——

  The development of benzyltriphenylphosphonium salts as alkyl radical precursors using photoredox catalysis is described. Depending on substituents, the benzylic radicals may couple to form C–C bonds or abstract a hydrogen atom to form C–H bonds. A natural product, brittonin A, was also synthesized using this method.

  描述了使用光氧化还原催化开发作为烷基自由基前体的苄基三苯基鏻盐。根据取代基的不同，苄基可以偶联形成 C-C 键或夺取氢原子以形成 C-H 键。使用这种方法还合成了一种天然产物 Brittonin A。
• The Role of Aroyloxyl Radicals in the Formation of Solvent-derived Products in Photodecomposition of Diaroyl Peroxides. The Reactivity of Substituted Cyclohexadienyl Radicals and Intermediacy of ipso Intermediates
  作者：Shigeru Takahara、Toshiyuki Urano、Akihide Kitamura、Hirochika Sakuragi、Osamu Kikuchi、Masayuki Yoshida、Katsumi Tokumaru

  DOI：10.1246/bcsj.58.688

  日期：1985.2

  peroxide (TPO) in benzene and toluene afforded, among free-radical products, biphenyl and dimethylbiphenyls, respectively, which were solely derived from the aromatic solvents. The yields of biphenyls depended upon the rate with which the radical intermediates were generated from the peroxides in sufficiently high concentrations for their dimerization. Photolyses of TPO and dibenzoyl peroxide in 1,3

  双（2-噻吩羰基）过氧化物（TPO）在苯和甲苯中的光解分别产生了自由基产物中的联苯和二甲基联苯，它们完全来自芳香族溶剂。联苯的产率取决于从足够高浓度的过氧化物生成自由基中间体以进行二聚的速率。TPO 和过氧化二苯甲酰在 1,3,5-三甲基苯中的光解也提供了溶剂衍生产物，2,3',4,5',6-五甲基二苯基甲烷。它的形成为在甲基取代的同碳原子上带有芳酰氧基的环己二烯基参与提供了明确的证据。
• Photoredox-Catalysis-Modulated, Nickel-Catalyzed Divergent Difunctionalization of Ethylene
  作者：Jiesheng Li、Yixin Luo、Han Wen Cheo、Yu Lan、Jie Wu

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.10.006

  日期：2019.1

  photoredox catalysis. Mechanistic studies suggest that the observed selectivity was due to different active states of Ni(I) and Ni(0) modulated by Ru- and Ir-based photoredox catalysts, respectively. The ability to access different organometallic oxidation states via photoredox catalysis promises to inspire new perspectives for synergistic transition-metal-catalyzed divergent synthesis.

  发散性合成代表了直接访问源自相同原料的不同分子支架的强大策略。通常通过配体控制来实现通过过渡金属催化获得不同终产物的途径。我们在本文中证明了使用乙烯原料和可商购的芳基卤化物通过镍和光氧化还原的协同组合以高度选择性的方式完成1,2-二芳基乙烷，1,4-二芳基丁烷或2,3-二芳基丁烷的发散合成。催化。机理研究表明，观察到的选择性是由于分别由基于Ru和Ir的光氧化还原催化剂调节的Ni（I）和Ni（0）的不同活性态引起的。