methyl (R)-2-methoxycarbonyl-4-nitro-3-phenylbutanoate | 773148-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (R)-2-methoxycarbonyl-4-nitro-3-phenylbutanoate
• 英文别名: (R)(-)-2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonic acid dimethyl ester；(R)-(-)-methyl 2-carbomethoxy-4-nitro-3-phenyl-butyrate；(R)-(-)-methyl 2-carbomethoxy-4-nitro-3-phenylbutyrate；(R)-methyl 2-carboxymethoxy-4-nitro-3-phenylbutyrate；dimethyl 2-chloro-2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonate；(+)-methyl 2-carbomethoxy-4-nitro-3-phenylbutyrate；methyl(R)-2-methoxycarbonyl-4-nitro-3-phenylbutanoate；dimethyl 2-[(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]propanedioate
• CAS: 773148-47-3
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₆
• 分子量: 281.265
• InChiKey: IBGOYXMLFPKRDY-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 熔点：
  59-61 °C
• 沸点：
  408.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.246±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-2-methoxycarbonyl-4-nitro-3-phenylbutanoate 在 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 80.0 ℃ 、303.99 kPa 条件下， 反应 18.0h， 以93%的产率得到(R)-4-苯基吡咯烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  一种合成γ-氨基丁酸类手性化合物的方法

  摘要：

  本发明公开了一种合成γ-氨基丁酸类手性化合物的方法，该方法包括以下步骤：在催化剂A和添加剂存在下，将硝基烯烃和丙二酸酯加入溶剂中，硝基烯烃与丙二酸酯发生共轭加成反应，选择性地得到化合物V，化合物V在催化剂B和氢气的作用下发生氢化还原反应、脱羧、酰胺化后得到化合物II，化合物II酸解即可得到化合物I。本发明方法采用价廉易得的奎尼丁衍生物为催化剂，碱为添加剂，制得的γ-氨基丁酸类手性药物收率高、对映选择性高；本发明方法反应条件温和、操作简单，是一条合成γ-氨基丁酸类手性药物的绿色合成工艺。

  公开号：

  CN104557583B
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 C₁₂₁H₁₃₆N₈O₈⁽⁴⁺⁾*4Br^(1-) 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl (R)-2-methoxycarbonyl-4-nitro-3-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  基于金鸡纳生物碱的手性催化剂可作为高效多功能有机催化剂，用于将丙二酸酯不对称共轭加成到硝基烯烃中†

  摘要：

  制备了新的用作有机催化剂的季戊四醇四溴化物基手性季铵盐（7a和7b），并将其用作在温和的反应条件下（例如较低的碱和重金属的浓度）各种硝基烯烃和Michael供体（丙二酸酯）之间的对映选择性Michael加成反应的有机催化剂。催化剂和室温，化学收率非常好（高达97％）和ee的化学收率（高达99％）。

  DOI：

  10.1039/c5ob01351h

文献信息

• Novel chiral hydrogen bond donor catalysts based on a 4,5-diaminoxanthene scaffold: application to enantioselective conjugate addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Kazumichi Obuchi、Shinji Tamura、Takashi Fukuyama、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.12.067

  日期：2011.3

  Novel chiral hydrogen bond donor catalysts based on a 4,5-diamino-9,9′-dimethylxanthene skeleton were designed and synthesized. Among the phenylurea-amide hybrid molecules prepared from various natural/unnatural chiral amino acids, the phenylalanine-derived catalyst, and the proline-derived catalyst were successfully applied to enantioselective conjugate addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes

  设计并合成了一种基于4,5-二氨基-9,9'-二甲基x吨骨架的新型手性氢键供体催化剂。在由各种天然/非天然手性氨基酸制备的苯基脲-酰胺杂化分子中，苯丙氨酸衍生的催化剂和脯氨酸衍生的催化剂成功地用于将1，3-二羰基化合物对硝基烯烃的对映选择性共轭加成。使用2-乙酰基环戊酮和2-甲氧基羰基环戊酮作为前手性亲核试剂，向β-芳基硝基链烯的不对称共轭加成反应具有良好的非对映选择性，从而提供了具有全碳四元立体中心的相应产物，收率高达95％ee。
• Polymer-Supported Enantioselective Bifunctional Catalysts for Nitro-Michael Addition of Ketones and Aldehydes
  作者：Lital Tuchman-Shukron、Scott J. Miller、Moshe Portnoy

  DOI：10.1002/chem.201102474

  日期：2012.2.20

  L‐amino acid as a spacer and a urea‐forming moiety in a polymer‐supported bifunctional urea–primary amine catalyst, based on (1R, 2R)‐(+)‐1,2‐diphenylethylenediamine, significantly improves the catalyst’s activity and stereoselectivity in the asymmetric addition of ketones and aldehydes to nitroolefins. Yields and enantioselectivities, unprecedented for immobilized catalysts, were obtained with such challenging

  在基于（1 R，2 R）-（+）-1,2-二苯基乙二胺的聚合物负载型双官能尿素-伯胺催化剂中引入L-氨基酸作为间隔基和形成尿素的部分可显着改善酮和醛不对称加成到硝基烯烃中时催化剂的活性和立体选择性。用丙酮，环戊酮和α，α-二取代醛等具有挑战性的给体获得了固定化催化剂前所未有的收率和对映选择性，这通常在该反应中表现不佳（特别是在使用基于仲胺的催化剂时）。值得注意的是，尽管在所研究的催化剂中，D-氨基酸作为间隔基显着低于L 异构体，对于所选的二胺构型（匹配-不匹配对），氨基酸侧链的大小几乎不会影响催化剂的对映选择性。这些结果，与所述催化剂与带有两个吸电子基团和催化剂类似物的基于叔胺（而不是伯）胺的行为基板的反应性分布曲线相结合，表明烯胺-涉及加成机制和特定的有序Ç  C键形成的过渡态负责高对映选择性的催化反应。
• Asymmetric organocatalytic Michael addition of Meldrum’s acid to nitroalkenes: probing the mechanism of bifunctional thiourea organocatalysts
  作者：Ari M.P. Koskinen、Antti O. Kataja

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.216

  日期：——

  The asymmetric Michael addition of Meldrum’s acid to nitroalkenes was studied using a novel type of Cinchona alkaloid-based bifunctional thiourea organocatalyst. The functionality of the thiourea catalysts was also probed by preparing and testing thiourea-N-methylated analogues of the well-known bis-(3,5-trifluoromethyl)phenyl-substituted catalyst.

  使用一种新型的基于金鸡纳生物碱的双功能硫脲有机催化剂，研究了 Meldrum 酸与硝基烯烃的不对称迈克尔加成。硫脲催化剂的功能性也通过制备和测试众所周知的双-(3,5-三氟甲基)苯基取代催化剂的硫脲-N-甲基化类似物来探查。
• Chiral Cobalt(III) Tris(1,2-diamine) Catalysts That Incorporate Nitrogenous Base Containing Anions for the Bifunctional Activation of Nucleophiles and Electrophiles in Enantioselective Addition Reactions
  作者：Connor Q. Kabes、Reagan F. Lucas、Jack H. Gunn、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/acscatal.1c01883

  日期：2021.7.2

  The lipophilic diastereomeric cobalt complexes Λ or Δ-[Co((S,S)-dpen)3]3+ 2Cl–BArf– (Λ or Δ-(S,S)-23+ 2Cl–BArf–; dpen/BArf– = 1,2-diphenylethylenediamine/B(3,5-C6H3(CF3)2)4–) catalyze a number of enantioselective C–H bond addition reactions in the presence of aliphatic tertiary amines, but pyridine and N,N-dimethylaniline are much less effective. However, when these bases are incorporated into counter

  亲脂性非对映钴配合物 Λ 或 Δ-[Co(( S , S )-dpen) 3 ] 3+ 2Cl – BAr f – (Λ 或 Δ-( S , S )- 2 3+ 2Cl – BAr f – ; dpen /BAr f – = 1,2-二苯基乙二胺/B(3,5-C 6 H 3 (CF 3 ) 2 ) 4 – ) 在脂肪族叔胺存在下催化许多对映选择性的 C–H 键加成反应，但吡啶和N ,N-二甲基苯胺的效果要差得多。然而，当这些碱以 Λ 或 Δ-( S , S )- 2 3+ 4 – Cl – BAr f – 的形式结合到抗衡阴离子 ( 4 – ) 中时，可以实现高度对映选择性的双功能催化剂。烟酸盐、异烟酸盐、相关磺酸盐和N , N-二甲氨基苯甲酸酯是有效的。6-氯烟酸盐提供较慢的速率和较低的ee值，而6-氨基烟酸盐提供较快的速率和较高的ee值。6-甲基、2-甲氧基和未取代的类似物提供中间结果
• Stereodivergent Synthesis of Camphor-Derived Diamines and Their Application as Thiourea Organocatalysts
  作者：Sebastijan Ričko、Franc Požgan、Bogdan Štefane、Jurij Svete、Amalija Golobič、Uroš Grošelj

  DOI：10.3390/molecules25132978

  日期：——

  stereo-chemically diverse chiral non-racemic 1,2-, 1,3-, and 1,4-diamines have been synthesized from commercial (1S)-(+)-ketopinic acid and (1S)-(+)-10-camphorsulfonic acid. The structures of the diamines are all based on the d-(+)-camphor scaffold and feature isomeric diversity in terms of regioisomeric attachment of the primary and the tertiary amine function and the exo/endo-isomerism. Diamines

  已从商业 (1S)-(+)-酮品酸和 (1S) 合成了一系列 18 种区域和立体化学多样化的手性非外消旋 1,2-、1,3- 和 1,4-二胺-(+)-10-樟脑磺酸。二胺的结构均基于 d-(+)-樟脑支架，并在伯胺和叔胺官能团的区域异构连接以及外/内异构方面具有异构多样性。二胺被转化为相应的非共价双功能硫脲有机催化剂，其在 1,3-二羰基亲核试剂（丙二酸二甲酯、乙酰丙酮和二苯甲酰甲烷）与反式-β-硝基苯乙烯的共轭加成中的催化活性已被评估。在使用内-1,3-二胺衍生的催化剂52 (91.5:8.5 er)与乙酰丙酮作为亲核试剂的反应中实现了最高的对映选择性。所有新的有机催化剂 48-63 都已完全表征。八种中间体和硫脲衍生物 52 的结构和绝对构型也通过 X 射线衍射确定。