dimethyl 2-(hex-1-en-3-yl)malonate | 77517-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(hex-1-en-3-yl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-hex-1-en-3-ylpropanedioate
• CAS: 77517-66-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: XGQPKEJIGZSXDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-95 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.006±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  hex-1-en-3-yl methyl carbonate 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 N,N-二异丙基乙胺 、 cobalt(II) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.08h， 以91%的产率得到dimethyl 2-(hex-1-en-3-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  有机光氧化还原催化钴催化的烯丙基烷基化

  摘要：

  共催化的烯丙基取代反应很少受到关注，这可能是由于Co催化相对于Rh或Ir催化缺乏任何已知的优势。这里描述的是一般的和区域选择性的共催化烯丙基烷基化反应，使用有机光氧化还原催化原位催化剂活化。这种无贵金属的催化体系首次展示了与烯丙基砜的烯丙基化反应的前所未有的高反应活性和区域选择性，与相关的Rh和Ir催化反应相比，它代表了Co催化方法的独特合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201902509

文献信息

• Iridium Complex-Catalyzed Allylic Alkylation of Allylic Esters and Allylic Alcohols:  Unique Regio- and Stereoselectivity
  作者：Ryo Takeuchi、Mikihiro Kashio

  DOI：10.1021/ja981560p

  日期：1998.9.1

  An iridium complex was found to be an efficient catalyst for allylic alkylation of allylic esters with a stabilized carbon nucleophile. Highly regioselective alkylation at the substituted allylic t...

  发现铱配合物是烯丙基酯与稳定的碳亲核试剂烯丙基烷基化的有效催化剂。取代的烯丙基基团上的高度区域选择性烷基化...
• Palladium-Tetraphosphine Complex: An Efficient Catalyst for Allylic Substitution and Suzuki Cross-Coupling
  作者：Marie Feuerstein、Dorothée Laurenti、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1055/s-2001-18430

  日期：——

  tetraphosphine, the cis-cis-cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane (Tedicyp) has been synthesized and used in palladium-catalyzed reactions. This tetraphosphine in combination with [Pd(C3H5)Cl]2 affords a very efficient catalyst for coupling reactions. Turnover numbers of 980 000 for allylic amination, 9 800 000 for allylic alkylation and 97 000 000 for Suzuki cross-coupling can be obtained

  Synthesis 2001, No. 15, 12 11 2001。文章标识符：1437-210X,E;2001,0,15,2320,2326,ftx,en;C03901SS.pdf。© Georg Thieme Verlag Stuttgart · 纽约 ISSN 0039-7881 摘要：一种新的四膦，即顺-顺-顺-1,2,3,4-四（二苯基膦甲基）环戊烷（Tedicyp）已被合成并用于钯催化反应。这种与 [Pd(C3H5)Cl]2 结合的四膦为偶联反应提供了一种非常有效的催化剂。在该催化剂的存在下，烯丙基胺化的转化数为 980 000，烯丙基烷基化的转化数为 9 800 000，Suzuki 交叉偶联的转化数为 97 000 000。
• Features and Applications of [Rh(CO)₂Cl]₂-Catalyzed Alkylations of Unsymmetrical Allylic Substrates
  作者：Brandon L. Ashfeld、Kenneth A. Miller、Anna J. Smith、Kristy Tran、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/jo701290b

  日期：2007.11.1

  A novel regio- and stereoselective [Rh(CO)2Cl]2-catalyzed allylic alkylation of unsymmetrical allylic carbonates was discovered. The regioselectivity of the reaction favors product ratios in which substitution occurs at the carbon bearing the leaving group. When an enantiomerically enriched carbonate (≥99% ee) was examined, the Rh(I)-catalyzed allylic alkylation proceeded stereoselectively to provide

  发现了一种新的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的不对称烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化反应。反应的区域选择性有利于产物比率，其中取代发生在带有离去基团的碳上。当检查对映体富集的碳酸盐（≥99％ee）时，Rh（I）催化的烯丙基烷基化立体选择性地进行，以提供保留绝对立体化学（98％ee）的烷基化产物。确定[Rh（CO）2 Cl] 2的范围-催化的烯丙基烷基化，检查了各种碳原子和杂原子亲核试剂，并描述了结果。作为Rh（I）催化的烯丙基烷基化的一种应用，已开发了一系列新颖的多米诺骨牌反应，这些反应将独特的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的烯丙基三氟乙酸烷基化与分子内鲍森偶联-Khand环化，环异构化或[5 + 2]环加成。所描述方法的一个独特方面是使用单个催化剂进行顺序转化，其中只需控制反应温度即可调节催化活性。这种方法的实施提供了从简单的前体快速有效地进入各种双环碳骨架的途径。
• Ruthenium Complexes Bearing Bulky Pentasubstituted Cyclopentadienyl Ligands and Evaluation of [Ru(η ⁵ ‐C ₅ Me ₄ R)(MeCN) ₃ ][PF ₆ ] Precatalysts in Nucleophilic Allylic Substitution Reactions
  作者：Hui‐Jun Zhang、Bernard Demerseman、Zhenfeng Xi、Christian Bruneau

  DOI：10.1002/ejic.200800295

  日期：2008.7

  [Ru(η5-C5Me4R)(MeCN)3][PF6] (R = CH2tBu, iPr, tBu, and CF3; 2–5) complexes were synthesized in two steps starting from the appropriate cyclopentadienes and RuCl3·3H2O. The fully substituted ruthenocenes [Ru(C5Me5)(C5Me4R*)], [Ru(C5Me5)(C5nPr4R*)] R* = (1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl} and [Ru(C5Me5)(C5nPr5)] were obtained by treating [Ru(C5Me5)Cl]4 with the corresponding cyclopentadienyllithium

  [Ru(η5-C5Me4R)(MeCN)3][PF6] (R = CH2tBu, iPr, tBu, 和 CF3; 2-5) 配合物从适当的环戊二烯和 RuCl3·3H2O 开始，分两步合成。完全取代的钌茂 [Ru(C5Me5)(C5Me4R*)], [Ru(C5Me5)(C5nPr4R*)] R* = (1R,5S)-6,6-二甲基双环[3.1.1]hept-2-en -2-yl} 和 [Ru(C5Me5)(C5nPr5)] 是通过用相应的环戊二烯基锂盐处理 [Ru(C5Me5)Cl]4 获得的。将配合物 2-5 评估为亲核烯丙基取代反应的催化剂前体，并将结果与​​使用 [Ru(C5Me5)(MeCN)3][PF6] (1) 预催化剂获得的结果进行比较。
• Ruthenium Catalysts for Controlled Mono- and Bis-Allylation of Active Methylene Compounds with Aliphatic Allylic Substrates
  作者：Hui-Jun Zhang、Bernard Demerseman、Zhenfeng Xi、Christian Bruneau

  DOI：10.1002/adsc.200900498

  日期：2009.11

  The allylation of 1,3-dicarbonyl compounds and malononitrile with aliphatic allylic substrates is achieved under mild conditions in the presence of new ruthenium catalysts. The ruthenium complex [Ru(C5Me5)(2-quinolinecarboxylato)(CH2CHCH-n-Pr)] [BF4] as a precatalyst, allows the synthesis of mono-allylated branched derivatives. On the other hand, the parent complex [Ru(C5Me5)(MeCN)3] [PF6] as a precatalyst

  在新的钌催化剂的存在下，在温和的条件下，可以实现1,3-二羰基化合物和丙二腈与脂肪族烯丙基烯丙基的烯丙基化反应。钌配合物[Ru（C 5 Me 5）（2-喹啉羧基）（CH 2 CHCH- n -Pr ）] [BF 4 ]作为前催化剂，可以合成单烯丙基化的支链衍生物。另一方面，母体[Ru（C 5 Me 5）（MeCN）3 ] [PF 6作为一种前催化剂，直接支持亲碳核素的双烯丙基化，从而导致双烯丙基化的双线性产物。两种预催化剂的参与提供了不对称混合线性支化双烯丙基化衍生物的顺序合成。