hex-1-en-3-yl methyl carbonate | 83135-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: hex-1-en-3-yl methyl carbonate
• CAS: 83135-00-6
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: TXPOQFYOYRSAEK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  173.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.953±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hex-1-en-3-yl methyl carbonate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 bis[2-(4'-(R)-isopropyl-oxazolin-2'-yl)phenyl]phenylphosphine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由 Rh 催化的区域和对映选择性烯丙基烷基化实现的不对称形式异常克莱森重排

  摘要：

  具有 γ- 烷基的苯基烯丙基醚的异常克莱森重排由来已久。然而，这个命名反应的不对称版本从未被报道过。在此，4-羟基香豆素和立体特异性 Conia-ene/ene 序列的高度区域选择性和对映选择性烯丙基烷基化已开发为正式的异常 Claisen 重排。在 Rh 和手性双恶唑啉膦配体的催化下，可以合成具有 3-烯丙基的手性 4-羟基香豆素，收率高达 95%，ee率为 96%。实验和密度泛函理论计算研究支持立体有择重排基于动力学上有利的顺式-二取代螺环丙烷中间体的可逆形成。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c05959
• 作为产物：
  描述：

  1-己烯-3-醇 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 hex-1-en-3-yl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  [Rh（CO）2 Cl] 2催化不对称烯丙基底物烷基化的特征及应用

  摘要：

  发现了一种新的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的不对称烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化反应。反应的区域选择性有利于产物比率，其中取代发生在带有离去基团的碳上。当检查对映体富集的碳酸盐（≥99％ee）时，Rh（I）催化的烯丙基烷基化立体选择性地进行，以提供保留绝对立体化学（98％ee）的烷基化产物。确定[Rh（CO）2 Cl] 2的范围-催化的烯丙基烷基化，检查了各种碳原子和杂原子亲核试剂，并描述了结果。作为Rh（I）催化的烯丙基烷基化的一种应用，已开发了一系列新颖的多米诺骨牌反应，这些反应将独特的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的烯丙基三氟乙酸烷基化与分子内鲍森偶联-Khand环化，环异构化或[5 + 2]环加成。所描述方法的一个独特方面是使用单个催化剂进行顺序转化，其中只需控制反应温度即可调节催化活性。这种方法的实施提供了从简单的前体快速有效地进入各种双环碳骨架的途径。

  DOI：

  10.1021/jo701290b
• 作为试剂：
  描述：

  (N-phenyl)phenylalanine 、 丙烯酸乙酯 在 2,2'-联吡啶 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 caesium carbonate 、 hex-1-en-3-yl methyl carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以56%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过双光氧化还原/镍催化对 N-芳基 α-氨基酸进行区域和非对映选择性脱羧烯丙基化

  摘要：

  高烯丙基胺是合成含氮天然产物的重要组成部分。它们通常通过将烯丙基金属化合物与亚胺加成来合成。随着有机化学中光氧化还原催化的建立，通过自由基反应合成高烯丙基胺的研究兴趣增加了。在此，我们提出了N-芳基 α-氨基酸的双光氧化还原/镍催化的区域选择性和非对映选择性烯丙基化反应。我们的方法以高产率和高合成能力产生支链高烯丙基胺在温和和氧化还原中性条件下的非对映选择性。我们反应的合成灵活性在广泛的底物范围内得到证明，其特点是具有高官能团耐受性。详细的机理研究表明，亚胺是该反应的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c01688

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric N−H Functionalization of Quinazolinones with Allenes and Allylic Carbonates: The First Enantioselective Formal Total Synthesis of (−)-Chaetominine
  作者：Yirong Zhou、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201705059

  日期：2017.12.22

  An unprecedented asymmetric N−H functionalization of quinazolinones with allenes and allylic carbonates was successfully achieved by rhodium catalysis with the assistance of chiral bidentate diphosphine ligands. The high efficiency and practicality of this method was demonstrated by a low catalyst loading of 1 mol % as well as excellent chemo‐, regio‐, and enantioselectivities with broad functional

  通过手性双齿二膦配体的铑催化成功地实现了喹唑啉酮与丙二烯和烯丙基碳酸酯的前所未有的不对称NH键化。该方法的高效率和实用性通过1 mol％的低催化剂负载量以及出色的化学，区域和对映选择性以及广泛的官能团相容性得到证明。此外，这种新开发的策略被用作（-）-chaetominine的第一个对映选择性正式全合成中的关键步骤。
• Regioselective and enantiospecific rhodium-catalyzed allylic amination with thymine: synthesis of a new conformationally rigid nucleoside
  作者：P. Andrew Evans、Kwong Wah Lai、Hai-Ren Zhang、John C. Huffman

  DOI：10.1039/b513083b

  日期：——

  The regioselective and enantiospecific rhodium-catalyzed allylic amination of secondary allylic carbonates with N3-benzoyl thymine in conjunction with a stereoselective free radical cyclization provides a convenient method for the construction of a new conformationally rigid nucleoside.

  仲烯丙基碳酸酯与N3-苯甲酰基胸腺嘧啶的区域选择性和对映体特异性铑催化的烯丙基胺化结合立体选择性自由基环化，为构建新的构象刚性核苷提供了便利的方法。
• 1,2-Benzothiazines from Sulfoximines and Allyl Methyl Carbonate by Rhodium-Catalyzed Cross-Coupling and Oxidative Cyclization
  作者：Jian Wen、Deo Prakash Tiwari、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00488

  日期：2017.4.7

  4-Unsubstituted 1,2-benzothiazines are prepared from sulfoximines and allyl methyl carbonate by Rh(III)-catalyzed domino allylation/oxidative cyclization. A wide range of functional groups on the sulfoximine are tolerated. A plausible mechanism is proposed, and chemical modifications of the products have been explored.

  通过Rh（III）催化的多米诺烯丙基烯丙基化/氧化环化反应，由磺胺嘧啶和碳酸甲基丙烯酯制备4-未取代的1,2-苯并噻嗪。可以耐受亚砜亚胺上的各种官能团。提出了一个合理的机制，并且已经探索了产物的化学修饰。
• Palladium-catalyzed synthesis of allylic thioacetates. A convenient access to allylic thiols
  作者：Sunil Divekar、Mohamed Safi、Mohamed Soufiaoui、Denis Sinou

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00129-5

  日期：1999.4

  Palladium(0)-catalyzed alkylation of various allylic acetates and carbonates by potassium thioacetate allowed an easy access to allylic thioacetates in rather good yields. The reaction was regioselective with substitution at the less hindered side of the intermediate π-allyl system, and diastereoselective with net retention of configuration.

  硫代乙酸钾通过钯（0）催化的各种烯丙基乙酸酯和碳酸酯的烷基化反应，可轻松获得相当高收率的烯丙基硫代乙酸酯。该反应是区域选择性的，在中间π-烯丙基系统的受阻较小的一侧被取代，并且是非对映选择性的，其净保留构型。
• Cobalt‐Catalyzed Allylic Alkylation Enabled by Organophotoredox Catalysis
  作者：Koji Takizawa、Tomoyuki Sekino、Shunta Sato、Tatsuhiko Yoshino、Masahiro Kojima、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1002/anie.201902509

  日期：2019.7

  Co‐catalyzed allylic substitution reactions have received little attention, arguably because of the lack of any known advantage of Co catalysis over either Rh or Ir catalysis. Described here is a general and regioselective Co‐catalyzed allylic alkylation using an in situ catalyst activation by organophotoredox catalysis. This noble‐metal‐free catalytic system exhibits unprecedentedly high reactivities

  共催化的烯丙基取代反应很少受到关注，这可能是由于Co催化相对于Rh或Ir催化缺乏任何已知的优势。这里描述的是一般的和区域选择性的共催化烯丙基烷基化反应，使用有机光氧化还原催化原位催化剂活化。这种无贵金属的催化体系首次展示了与烯丙基砜的烯丙基化反应的前所未有的高反应活性和区域选择性，与相关的Rh和Ir催化反应相比，它代表了Co催化方法的独特合成效用。