cis-1-chloro-2-butene-4-tetrahydropyranyl ether | 41793-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: cis-1-chloro-2-butene-4-tetrahydropyranyl ether
• 英文别名: 2-[4-Chloro-(Z)-2-butenyloxy]tetrahydro-2H-pyran；2-[(Z)-4-chlorobut-2-enoxy]oxane
• CAS: 41793-29-7
• 化学式: C₉H₁₅ClO₂
• 分子量: 190.67
• InChiKey: MEQZNJKQSDWFHR-RQOWECAXSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1-chloro-2-butene-4-tetrahydropyranyl ether 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 sodium acetate 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 甲基磺酰氯 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.67h， 生成 dimethyl 2-(4-chlorobut-2-ynyl)-2-[(E)-4-(oxan-2-yloxy)but-2-enyl]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  Deslongchamps, Pierre; Lamothe, Serge; Lin, Ho-Shen, Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 1298 - 1307

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  顺-4-(四氢吡喃-2-氧)-2-丁烯-1-醇 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 甲基磺酰氯 、 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以83%的产率得到cis-1-chloro-2-butene-4-tetrahydropyranyl ether
  参考文献：
  名称：

  通过高活性二茂铁基双戊四环催化的Z-构型的烯丙基三氟乙酰亚氨酸的氮杂-克莱森重排合成几乎对映纯的烯丙基胺。

  摘要：

  描述了开发用于Z-构型的烯丙基三氟乙酰亚氨酸酯的氮杂-克莱森重排的第一种高活性对映选择性催化剂的开发，该重氮对映体重排生成有价值的几乎对映纯的被保护的烯丙基胺。通常，Z-构型的烯丙基酰亚胺的反应明显慢于其E-构型的对应物，但在本研究中观察到相反的作用。Z-构型的烯烃具有主要的实际优点，例如可以通过炔烃的半氢化而容易地获得几何上纯净的C ＝ C双键。我们的催化剂是C（2）对称的平面手性Bispalladacycle复杂，是由二茂铁在四个简单的步骤中快速制备的。该协议的关键步骤是前所未有的高度非对映选择性的双环palladation，提供令人着迷的结构的二聚体大环配合物。在本研究中，对于大多数烷基取代的底物而言，低至0.1摩尔％的催化剂前体就足以产生通常几乎定量的收率。NMR研究揭示了活性催化剂种类的单体结构。双spalladacycle还可以用于形成对映体纯的烯丙基胺（ee>或= 96％），

  DOI：

  10.1002/chem.200701642

文献信息

• Intramolecular Ni-Mediated Cyclizations with α,ω-Dienals
  作者：Gabriel García-Gómez、Josep M. Moretó

  DOI：10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1359::aid-ejoc1359>3.0.co;2-7

  日期：2001.4

  (π-allyl)Ni complex, which readily cyclises in a “metallo-ene”-type reaction. The different pathways were characterised by further carbonyl insertion or by protonolysis, resulting either in cyclopentanone formation (insertion followed by β-elimination) when under carbon monoxide gas, or in single cyclization when not (or, even better, when in the presence of protic acids). Coordination of the distal olefin

  制备了 15 种 α,ω-二烯醛和一种 α-en-ω-ynal。这些底物在羰基化和非羰基化条件下用 Ni(COD)2/TMSCl 处理，随后用甲醇淬灭所得金属中间体，得到不同类型的环加合物。从由此获得的化合物可以得出结论，该反应通过中间体（π-烯丙基）Ni 配合物进行，该配合物很容易在“金属烯”型反应中环化。不同途径的特征在于进一步的羰基插入或质子分解，导致在一氧化碳气体下形成环戊酮（插入后β-消除），或者在不存在时形成单环化（或者甚至更好，当存在质子时酸）。已发现末端烯烃的协调对于两个过程中的任何一个进行是必不可少的。因此，
• Construction of carbocycles initiated by Cu-catalyzed radical reaction of Cl2C(CN)2
  作者：Keisuke Masuda、Masashi Tanigawa、Masanori Nagatomo、Daisuke Urabe、Masayuki Inoue

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.063

  日期：2017.6

  A Cu-catalyzed radical reaction of Cl2C(CN)2 was utilized for stereoselective conversion of unsaturated molecules into functionalized carbocycles. Chloromalononitrile radicals, generated by treating Cl2C(CN)2 with catalytic amounts of CuCl and dppf in refluxing dioxane, intermolecularly reacted with the unsaturated bonds of acyclic or 10-membered compounds. The resultant carboradicals then intramolecularly

  利用Cu催化的Cl 2 C（CN）2自由基反应将不饱和分子立体选择性转化为功能化的碳环。通过在回流的二恶烷中用催化量的CuCl和dppf处理Cl 2 C（CN）2生成的氯丙二腈自由基，与无环或10元化合物的不饱和键发生分子间反应。然后将所得的碳硼化合物分子内加至另一个不饱和键以产生1，2-二取代的环戊烷或反式-十氢化萘衍生物。这些自由基级联反应的化学和立体选择性进行了详细讨论。
• Rhodium(I)-Catalyzed ‘Metallo-Ene’ Cyclizations/β-Eliminations
  作者：Wolfgang Oppolzer、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/hlca.19930760618

  日期：1993.9.22

  Octadienyl carbonates 5 provide cyclic 1,4-dienes 6 when treated with Rh1 complexes (1–10 mol-%) at 80°. Similar cyclization of cyclohexenyl acetate 8 affords cis- fused hexahydroindene 9. Analogous ring closures of nonadienyl carbonate 10 yield preferably the cis-divinypyrrolidine 11 with Rh1 catalysis but the trans-isomer 12 when catalyzed by Pd0. Azaoctadienyl carbonate 5a undergoes elimination

  当在80°下用Rh 1配合物（1-10 mol％）处理时，碳酸辛二烯酯5可提供环状1,4-二烯6。环己烯基乙酸酯8的类似环化反应可得到顺式稠合六氢茚9。碳酸壬二烯基酯10的类似的闭环优选在Rh 1催化下产生顺式-二乙烯基吡咯烷11，而在Pd 0催化下则形成反式异构体12。碳酸氮杂二烯基酯5a被[RhH（PPh 3）4消除]（5 mol％，80°）在MeCN中得到无环三烯。7。
• Heterocyclic compounds
  申请人：——

  公开号：US20030166697A1

  公开（公告）日：2003-09-04

  The present invention provides a preventive or therapeutic agent for hyperlipidemia, comprising as an active ingredient a heterocyclic compound of the formula [1], or a pharmaceutically acceptable salt thereof: R 1 -Het-D-E  [1] wherein: R 1 is optionally substituted aryl or aromatic heterocyclic group, Het is a divalent aromatic heterocyclic group, D is alkylene, alkenylene, alkynylene, or the like, and E is carboxy, or the like, and novel compounds among the heterocyclic compounds of the formula [1] above, which has blood triglyceride lowering effect, LDL-C lowering effect, and blood glucose lowering effect and blood insulin lowering effect, or HDL-C increasing effect or atherogenic index lowering effect all together, and hence is useful in the prevention or treatment of hyperlipidemia, arteriosclerosis, diabetes mellitus, hypertension, obesity, and the like.

  本发明提供了一种用于高脂血症的预防或治疗剂，其活性成分为式[1]所示的杂环化合物或其药学上可接受的盐：R1-Het-D-E [1]其中：R1为任选取代的芳基或芳香性杂环基团，Het为二价芳香性杂环基团，D为亚烷基、亚烯基、亚炔基等，E为羧基等，以及上述式[1]所示杂环化合物中的新型化合物，其具有降低血液甘油三酯、降低LDL-C、降低血糖、降低血液胰岛素、增加HDL-C或降低动脉粥样硬化指数的效果，因此可用于预防或治疗高脂血症、动脉硬化、糖尿病、高血压、肥胖等疾病。
• Claisen-rearrangement-mediated ring contraction of macrocyclic lactones
  作者：Raymond L. Funk、Matthew M. Abelman、John D. Munger

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90572-1

  日期：——

  Macrocyclic ketene acetals 3 undergo Claisen rearrangements smoothly and constitute a viable and general approach to hetero- or carbocyclic ring systems 4. This novel ring contraction process is subject to high internal asymmetric induction (cf. lactones 7 → carbocycles 8) as well as relative asymmetric induction in the rearrangements of ketene acetals derived from lactones 18, 23 and 27. Finally,

  大环烯酮缩醛3平稳地经历了克莱森重排，并构成了杂或碳环体系4的可行且通用的方法。这种新颖的环收缩处理是经受高内部不对称诱导（参见内酯7 →碳环8），以及相对的不对称诱导在烯酮缩醛的由内酯衍生的重排18，23和27。最后，制备了N-苯甲酰基间苯二甲基甲酯（37），以证明该方法在杂环合成中的潜力。