dimethyl 2-(2'-bromoallyl)malonate | 118453-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(2'-bromoallyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(2-bromoallyl)malonate；dimethyl 2-(2-bromoprop-2-enyl)propanedioate
• CAS: 118453-36-4
• 化学式: C₈H₁₁BrO₄
• 分子量: 251.077
• InChiKey: NEJCBBKESYKGNQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2'-bromoallyl)malonate 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 甲烷磺酸 、 (3aS,4S,6S,6aS)-4,6-bis((4-(tert-butyl)phenoxy)methyl)-2,2-dimethyltetrahydrothieno[3,4-d][1,3]dioxole 、 potassium carbonate 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 82.5h， 生成 [5-(bromomethyl)-5-phenyltetrahydrofuran-3-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Bromoetherification and Desymmetrization of Olefinic 1,3-Diols with C₂-Symmetric Sulfides

  摘要：

  An enantioselective and highly diastereoselective bromoetherification and desymmetrization of olefinic 1,3-diols has been developed using a C-2-symmetric cyclic sulfide catalyst. This methodology has been successfully applied to the synthesis of the key intermediate of an orally active antifungal drug posaconazole (Noxafil).

  DOI：

  10.1021/ja5029155
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二溴-1-丙烯 在 sodium hydride 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到dimethyl 2-(2'-bromoallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  WO2007/14011

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Palladium-mediated asymmetric synthesis of 3β,5β,7β-trihydroxycycloheptene derivatives
  作者：Hiroki Yoshizaki、Kumiko Yoshioka、Yoshihiro Sato、Miwako Mori

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00238-x

  日期：1997.4

  Asymmetric alkylation of 3,5,7-trihydroxycycloheptene derivative 15 was developed using a palladium catalyst with a chiral ligand. The reaction site of π-allylpalladium complex 18 is controlled by steric repulsion between the nucleophile and the substituents on the cycloheptene ring. When 15b was reacted with lithium dimethyl malonate using a catalytic amount of [Pd(C3H5)Cl]2 in the presence of (S)-BINAPO

  使用具有手性配体的钯催化剂开发了3,5,7-三羟基环庚烯衍生物15的不对称烷基化。π-烯丙基铝配合物18的反应位点通过亲核体与环庚烯环上的取代基之间的空间排斥来控制。当15b与催化量的[Pd（C 3 H 5）Cl] 2在THF中的（S）-BINAPO存在下与二甲基丙二酸锂反应时，得到烷基化产物17，产率为71％，ee为42％。然而，该反应15B具有大的亲核试剂，二乙基2-锂-2-（2-丙烯基）丙二酸二乙酯，在[钯的存在（C 3H 4）Cl] 2和（S）-BINAP的THF溶液以41％的收率和94％的ee得到烷基化产物21d。以类似的方式，15b与2-（3-丁烯基）-2-硫代丙二酸二甲酯5e的反应以64％的收率和82％的ee得到21e。
• Facile Construction of Spirocyclopropanated Bi-, Tri- and Tetracyclic Skeletons by Novel Cascades Involving Intra- and Intermolecular Heck Reactions of 2-Bromo-1,6-enynes and Bicyclopropylidene
  作者：Michael Schelper、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200400668

  日期：2005.2

  elevated temperatures (120−140 °C) the initially formed tetraenes underwent 6π-electrocyclization to give spiro[cyclopropane-1,4′-bicylo[4.3.0]-1(6),2-dienes] 21-R, 22-R and 23-R. This novel class of spirocyclopropanated oligocycles is also accessible by a one-pot protocol. The highest yields for both the tetraenes and bicyclo[4.3.0]nonadiene and its heteroanalogues were obtained with bulky substituents

  在炔烃末端具有庞大取代基的无环 2-溴-1,6-烯炔 5-R、9-R 和 11-R 在 80°C 的钯催化下与高度紧张的双环亚丙基 (12) 共环化，得到交叉共轭四烯 13-R、18-R 和 19-R 的产率中等至良好 (34-71%)。只有 5-Ph 的共环化产生了额外的产物，它被确定为 11 元环 20。在升高的温度（120-140°C）下，最初形成的四烯经历 6π-电环化得到螺[环丙烷-1,4'-双环[4.3.0]-1(6),2-二烯] 21-R、22-R 和 23-R。这种新型的螺环丙烷化低聚环也可通过一锅法获得。四烯和双环的产率最高[4.3。0]壬二烯及其杂类似物在前体的炔末端具有大的取代基。含杂原子的前体 9-R 和 11-R 的产率低于其全碳类似物 5-R。无环 2-bromo-1,8-dien-6-ynes 28a,b,c 在钯催化下与双环亚丙基 (12) 在 110 °C
• Stereoselective preparation of 2-substituted succinic acid derivatives
  申请人：Boehringer Ingelheim (Canada) Ltd.

  公开号：US05808085A1

  公开（公告）日：1998-09-15

  A highly efficient and practical means has been developed which enables compounds of the formula: ##STR1## wherein R.sup.1 is lower alkoxy, lower alkylamino, di-(loweralkyl) amino, or the monovalent radical A--NR.sup.3, wherein A is lower alkyl or A is R.sup.4 R.sup.5 NC(O)CH.sub.2 wherein, for example, R.sup.4 is hydrogen or alkyl and R.sup.5 is hydrogen, alkyl or a substituted alkyl, or R.sup.5 is R.sup.6 R.sup.7 N-Alk wherein R.sup.6 and R.sup.7 each is hydrogen or lower alkyl and Alk is a divalent alkyl radical; R.sup.3 is, for example, benzyl, alkyl or a substituted alkyl; and R.sup.2 is, inter alia, alkyl, cycloalkyl, 1H-imidazol-4-yl, 4-thiazolyl or 2-amino-4-thiazolyl; to be prepared through the kinetic resolution of a compound of the formula: ##STR2## wherein R.sup.1 is as defined herein, R.sup.2 is as defined herein, and B is lower alkyl. These compounds are useful intermediates in the synthesis of renin inhibiting compounds.

  已经开发出一种高效实用的方法，可以使得符合以下式的化合物得以制备：##STR1## 其中R.sup.1是较低的烷氧基、较低的烷基氨基、二-(较低烷基)氨基，或单价基团A--NR.sup.3，其中A是较低的烷基或A是R.sup.4 R.sup.5 NC(O)CH.sub.2，其中，例如，R.sup.4是氢或烷基，R.sup.5是氢、烷基或取代烷基，或R.sup.5是R.sup.6 R.sup.7 N-Alk，其中R.sup.6和R.sup.7各自是氢或较低的烷基，Alk是二价烷基基团；R.sup.3是，例如，苄基、烷基或取代烷基；R.sup.2是，例如，烷基、环烷基、1H-咪唑-4-基、4-噻唑基或2-氨基-4-噻唑基；通过对以下式的化合物进行动力学分辨制备：##STR2## 其中R.sup.1如本文所定义，R.sup.2如本文所定义，B是较低的烷基。这些化合物在合成抑制肾素的化合物中是有用的中间体。
• Nickel-Catalyzed Intramolecular C−O Bond Formation: Synthesis of Cyclic Enol Ethers
  作者：Seo-Jung Han、Ryohei Doi、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.201601991

  日期：2016.6.20

  efficient and exceptionally mild intramolecular nickel‐catalyzed carbon–oxygen bond‐forming reaction between vinyl halides and primary, secondary, and tertiary alcohols has been achieved. Zinc powder was found to be an essential additive for obtaining high catalyst turnover and yields. This operationally simple method allows direct access to cyclic vinyl ethers in high yields in a single step.

  卤乙烯与伯醇、仲醇和叔醇之间实现了高效且极其温和的分子内镍催化碳-氧键形成反应。人们发现锌粉是获得高催化剂周转率和产率的重要添加剂。这种操作简单的方法可以在一步中以高产率直接获得环状乙烯基醚。
• Missing cyclization pathways and new rearrangements unveiled in the gold(I) and platinum(II)-catalyzed cyclization of 1,6-enynes
  作者：Catalina Ferrer、Mihai Raducan、Cristina Nevado、Christelle K. Claverie、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.122

  日期：2007.7

  formed in the 6-endo-dig cyclization may evolve to form seven-membered ring intermediates. This has been achieved for the first time by using highly electrophilic platinum(II) and gold(I) complexes. Gold(I) also triggers a remarkable rearrangement of certain enynes leading to complex cyclic systems. A new cationic platinacycle is described, which catalyzes skeletal rearrangements and other reactions of

  在6- end - dig环化反应中形成的环丙基金属卡宾可能会演变成七元环中间体。这是通过使用高度亲电的铂（II）和金（I）配合物首次实现的。金（I）还引发某些烯炔的显着重排，从而导致复杂的循环系统。描述了一种新的阳离子铂环化合物，其在室温下催化骨架重排和烯炔的其他反应。