6-phenylhex-3-en-5-yne-2-one | 91368-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-phenylhex-3-en-5-yne-2-one
• 英文别名: 6-Phenyl-hex-3-en-5-in-2-on；6-phenyl-hex-3-en-5-yn-2-one；6-Phenylhex-3-en-5-yn-2-one；6-phenylhex-3-en-5-yn-2-one
• CAS: 91368-25-1
• 化学式: C₁₂H₁₀O
• 分子量: 170.211
• InChiKey: FDGMOOZVRWSPIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  42-43 °C
• 沸点：
  96 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-phenylhex-3-en-5-yne-2-one 在 四丁基溴化铵 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以37%的产率得到1-(3-(phenylethynyl)oxiran-2-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过银（I）催化的环氧开环/ 1,2-酰基迁移/环化级联反应合成3-甲酰基呋喃

  摘要：

  通过设计合适的原料，已开发出了银（I）催化的环氧基开环/ 1,2-酰基迁移/环化级联反应，这使我们能够系统地制备不对称的3-甲酰基呋喃。制备了各种3-甲酰基呋喃，收率良好至优异。此外，还公开了溶液和固态中3-甲酰呋喃的不同荧光性质。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600938
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 manganese(IV) oxide 、 丙酮 作用下， 生成 6-phenylhex-3-en-5-yne-2-one
  参考文献：
  名称：

  Okajima, Yakugaku Zasshi/Journal of the Pharmaceutical Society of Japan, 1959, vol. 79, p. 1288,1289

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 一种可见光催化[2+2]反应构筑四元环的方法
  申请人：中国科学院理化技术研究所

  公开号：CN108623425B

  公开（公告）日：2021-05-14

  本发明公开一种可见光催化[2+2]反应构筑四元环的方法，包括以下步骤：1.1)将不饱和双键化合物和光敏剂加入溶剂中，得到溶液A；1.2)在氩气环境下，用可见光照射溶液A，得到自身二聚[2+2]环丁烷产物；或2.1)将不饱和双键化合物、苯乙烯类化合物和光敏剂加入溶剂中，得溶液B；2.2)在氩气环境下，用可见光照射溶液B，得到交叉的[2+2]环丁烷产物。本发明首次利用可见光敏化剂，实现非刚性双键的分子间[2+2]环化反应；本发明中光敏剂用量小，反应在氩气环境下利用可见光或者太阳光照射就可以实现，反应条件温和；整个过程简洁，高效，体现了其在有机反应和工业生产中的潜在应用。
• Helical-Peptide-Catalyzed Enantioselective Michael Addition Reactions and Their Mechanistic Insights
  作者：Atsushi Ueda、Tomohiro Umeno、Mitsunobu Doi、Kengo Akagawa、Kazuaki Kudo、Masakazu Tanaka

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00982

  日期：2016.8.5

  Helical peptide foldamer catalyzed Michael addition reactions of nitroalkane or dialkyl malonate to α,β-unsaturated ketones are reported along with the mechanistic considerations of the enantio-induction. A wide variety of α,β-unsaturated ketones, including β-aryl, β-alkyl enones, and cyclic enones, were found to be catalyzed by the helical peptide to give Michael adducts with high enantioselectivities

  报道了螺旋肽折叠剂催化硝基烷或丙二酸二烷基酯与α，β-不饱和酮的迈克尔加成反应，以及对映体诱导的机理考虑。发现各种α，β-不饱和酮，包括β-芳基，β-烷基烯酮和环状烯酮，都可以被螺旋肽催化，从而得到具有高对映选择性（高达99％）的迈克尔加合物。根据X射线晶体学分析和depsipeptide研究，α-螺旋肽催化剂N端的酰胺质子N（2）–H和N（3）–H对激活迈克尔供体至关重要，而N-末端伯胺通过亚胺离子中间体的形成激活了迈克尔受体。
• Activation of Chiral (Salen)AlCl Complex by Phosphorane for Highly Enantioselective Cyanosilylation of Ketones and Enones
  作者：Xing-Ping Zeng、Zhong-Yan Cao、Xin Wang、Long Chen、Feng Zhou、Feng Zhu、Cui-Hong Wang、Jian Zhou

  DOI：10.1021/jacs.5b11476

  日期：2016.1.13

  Phosphoranes 2 are identified as a class of effective Lewis bases to activate chiral (salen)AlCl complex 1 to enhance its electrophilicity. Accordingly, a three-component catalyst system consisting of complex 1, phosphorane 2e, and Ph3PO is developed as a powerful tool for asymmetric ketone cyanosilylation. In particular, an unprecedented highly enantioselective cyanosilylation of linear aliphatic

  磷烷 2 被确定为一类有效的路易斯碱，可激活手性 (salen)AlCl 配合物 1 以增强其亲电性。因此，由配合物 1、正膦 2e 和 Ph3PO 组成的三组分催化剂体系被开发为不对称酮氰基硅烷化的有力工具。特别是，实现了线性脂肪族酮前所未有的高度对映选择性氰基硅烷化。进一步实现了从正膦 2a 和 enals 10 开始的串联 Wittig-氰基硅烷化序列，其在内部利用 Ph3PO 副产物和剩余的正膦 2a 作为 α,β,γ,δ-不饱和烯酮的氰基硅烷化的助催化剂，提供了原子有效访问有价值的手性共轭二烯和烯炔。氰基甲硅烷基化的高效率源于分别由正膦和 Ph3PO 对 (salen)AlCl 配合物 1 和氰基三甲基硅烷的正交活化。NMR、MS 和 ReactIR 分析和 DFT 计算支持这种机械洞察力。此外，通过电导率实验证实了通过正膦 2a 激活手性配合物 1 形成带电配合物。
• Enantioselective Synthesis of 2,4,5-Trisubstituted Tetrahydropyrans via Peptide-Catalyzed Michael Addition Followed by Kishi’s Reductive Cyclization
  作者：Atsushi Ueda、Masakazu Tanaka、Mei Higuchi、Tomohiro Umeno

  DOI：10.3987/com-18-s(f)63

  日期：——

  developing enantioselective synthesis of THP ring motifs. We recently reported an enantioselective synthesis of 2,4,5-trisubstituted THP 5, which involves: (1) helical peptide 1-catalyzed enantioselective Michael addition reaction of dimethyl malonate to enone 2 with 94% ee; (2) ketal protection of 3 with neopentyl glycol and subsequent reduction of ester moiety to give diol 4; (3) Kishi’s reductive cyclization

  2,4,5-三取代四氢吡喃的对映选择性合成通过肽催化的不对称迈克尔加成和通过Kishi还原环化作为关键步骤的四氢吡喃环的非对映选择性构建，从α,β-不饱和酮和丙二酸二甲酯四个步骤中实现。多种 α,β-不饱和酮转化为具有高对映选择性 (83–98% ee) 的 1,4-产物。引言 报道了许多具有四氢吡喃 (THP) 环的生物活性天然产物的分离和合成，例如月桂内酯、苔藓抑素、软软骨素等。因此，在开发 THP 环基序的对映选择性合成方面有很多努力。我们最近报道了 2,4,5-三取代 THP 5 的对映选择性合成，包括：(1) 螺旋肽1催化丙二酸二甲酯与烯酮2的对映选择性迈克尔加成反应，ee率为94%；(2) 用新戊二醇对 3 进行缩酮保护，随后将酯部分还原，得到二醇 4；(3) Kishi 使用前所未有的前手性 1,3-二醇作为前体进行还原环化，在不损失对映体纯度的情况下提供所需的 THP 5 作为单一非对映体（方案
• Chemo- and Regioselective Synthesis of Alkynyl Cyclobutanes by Visible Light Photocatalysis
  作者：Chao Zhou、Tao Lei、Xiang-Zhu Wei、Zan Liu、Bin Chen、Vaidhyanathan Ramamurthy、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02934

  日期：2018.11.2

  Here is the first visible light catalytic intermolecular cross [2 + 2] cycloaddition of enynes with alkenes to alkynyl cyclobutanes established with good functional group tolerance and high reaction efficiency and selectivity. Detailed studies reveal that enynes, including nonaromatic ones, can be sensitized by fac-Ir(ppy)3 via an energy transfer pathway. Addition of the Lewis acid PPh3AuNTf2 enables

  这是烯烃与烯烃向炔基环丁烷的第一个可见光催化分子间交叉[2 + 2]环加成反应，建立的炔基环丁烷具有良好的官能团耐受性和高反应效率和选择性。详细的研究表明，包括非芳族化合物在内的烯类化合物可以通过能量转移途径被fac -Ir（ppy）3致敏。路易斯酸PPh 3 AuNTf 2的添加使得交叉光[2 + 2]环加成反应能够在直接可见光辐射下或在Ru（bpy）3（PF 6）2敏化下发生。