methyl (R)-4,6-O-benzylidene-2-C-ethenyl-3-deoxy-3-C-propenyl-α-D-mannopyranoside | 220460-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl (R)-4,6-O-benzylidene-2-C-ethenyl-3-deoxy-3-C-propenyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6S,7S,8S,8aS)-7-ethenyl-6-methoxy-2-phenyl-8-prop-2-enyl-4a,6,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 220460-28-6
• 化学式: C₁₉H₂₄O₅
• 分子量: 332.397
• InChiKey: IOIJQJCCSHUDGO-WXJALIKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-4,6-O-benzylidene-2-C-ethenyl-3-deoxy-3-C-propenyl-α-D-mannopyranoside 在 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以86%的产率得到(2R,4aR,6S,6aS,6bS,8aS,9aS,9bS)-6-methoxy-2-phenyl-octahydro-1,3,5-trioxa-cyclobuta[3,4]cyclopenta[1,2-a]naphthalen-6a-ol
  参考文献：
  名称：

  The Copper(I) Catalysed [2 + 2] Intramolecular Photoannulation of Carbohydrate Derivatives

  摘要：

  碳水化合物衍生物 1a、1b、3a 和 3b 在铜（I）催化的光annulation 作用下，分别生成四环产物 2a、2b、4a 和 4b 的单对映体。对底物 5a 和 5b 进行同样的反应，可分别立体选择性地生成螺环产物 6a 和 6b。对底物 7 进行光诱导，可得到近似 1 : 1 的螺产物 8 和 9 的混合物。本文提出了这些结果的机理。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3120
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基氯化镁 、 methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-C-propenyl-α-D-arabino-hexopyranoside-2-ulose 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以53%的产率得到methyl (R)-4,6-O-benzylidene-2-C-ethenyl-3-deoxy-3-C-propenyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物环化中的闭环易位。

  摘要：

  通过葡萄糖衍生物例如1的开环易位，甚至可以形成八元环（例如在2中）。也可以制备对映体纯的三环螺化合物。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19981217)37:23<3298::aid-anie3298>3.0.co;2-o

文献信息

• Ring-Closing Metathesis in Carbohydrate Annulation
  作者：David J. Holt、William D. Barker、Paul R. Jenkins、David L. Davies、Shaun Garratt、John Fawcett、David R. Russell、Subtrata Ghosh

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981217)37:23<3298::aid-anie3298>3.0.co;2-o

  日期：1998.12.17

  Even eight-membered rings (such as in 2) can be formed by ring-closing metathesis of glucose derivatives such as 1. Enantiomerically pure tricyclic spiro compounds can also be prepared.

  通过葡萄糖衍生物例如1的开环易位，甚至可以形成八元环（例如在2中）。也可以制备对映体纯的三环螺化合物。
• The Copper(I) Catalysed [2 + 2] Intramolecular Photoannulation of Carbohydrate Derivatives
  作者：David J. Holt、William D. Barker、Paul R. Jenkins、Subrata Ghosh、David R. Russell、John Fawcett

  DOI：10.1055/s-1999-3120

  日期：——

  Carbohydrate derivatives 1a, 1b, 3a and 3b have been subjected to copper(I) catalysed photoannulation to produce tetracyclic products 2a, 2b, 4a and 4b respectively as single enantiomers. The same reaction carried out on substrates 5a and 5b leads stereoselectively to the spiro products 6a and 6b respectively. Photoannulation of substrate 7 gave an approximate 1 : 1 mixture of spiro products 8 and 9. A mechanistic rationalisation of these results is proposed.

  碳水化合物衍生物 1a、1b、3a 和 3b 在铜（I）催化的光annulation 作用下，分别生成四环产物 2a、2b、4a 和 4b 的单对映体。对底物 5a 和 5b 进行同样的反应，可分别立体选择性地生成螺环产物 6a 和 6b。对底物 7 进行光诱导，可得到近似 1 : 1 的螺产物 8 和 9 的混合物。本文提出了这些结果的机理。
• Stereoselective Preparation of Enantiomerically Pure Annulated Carbohydrates Using Ring-Closing Metathesis
  作者：David J. Holt、William D. Barker、Paul R. Jenkins、Jagannath Panda、Subrata Ghosh

  DOI：10.1021/jo991392z

  日期：2000.1.1

  Ring-closing metathesis has been applied to a series of glucose derivatives to produce cyclopentene derivatives 5a and 5b, cyclohexene derivatives 8 and 9, cycloheptene 12, and cyclooctene 14. Spirocyclic dihydrofurans 19, 26a, and 26b, along with dihydropyran 22, were also produced. A range of fused oxepine derivatives 29a-c and one oxo-cyclononene 31 were also prepared. Cyclopentene 5b was subjected

  闭环复分解已应用于一系列葡萄糖衍生物以产生环戊烯衍生物5a和5b，环己烯衍生物8和9，环庚烯12和环辛烯14。还与二氢吡喃22一起形成了环二氢呋喃19、26a和26b。生产的。还制备了一系列稠合的氧杂环丁烷衍生物29a-c和一个氧代-环壬烯31。对环戊烯5b进行一系列的氢化，NBS溴化处理，然后用锌粉处理以提供扩环产物35。当先用NBS处理环六环化合物8，再用锌粉处理后，这样的扩环就不会发生，从而生成醛39通过用于使环戊烯衍生物5b断裂的相同反应顺序，将螺二氢呋喃衍生物19转化为醛42。
• The synthesis of fused and spiro annulated carbohydrate structures using copper(i) catalysed intramolecular photoannulation of glucose derivativesElectronic supplementary information (ESI) available: NMR data and ORTEP diagrams. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b315623k/
  作者：David J. Holt、William D. Barker、Subrata Ghosh、Paul R. Jenkins

  DOI：10.1039/b315623k

  日期：——

  catalysed by copper(i)triflate has been applied to a series of carbohydrate derivatives obtained from glucose. Dienes 1a and 1b lead to cyclobutanes 3a and 3b whereas the diastereoisomeric dienes 5a and 5b gave diastereoisomeric products 7a and 7b. These results demonstrate that the reaction is stereospecific. Products 3a and 7a were converted into bromoesters 4 and 9 respectively. The Vasella elimination

  三氟甲磺酸铜催化的分子内[2 + 2]光环化已应用于一系列从葡萄糖获得的碳水化合物衍生物。二烯1a和1b产生环丁烷3a和3b，而非对映异构二烯5a和5b得到非对映异构产物7a和7b。这些结果证明该反应是立体特异性的。产物3a和7a分别转化为溴酸酯4和9。Vasella消除8导致预期的双环醛10和环膨胀的羟基酮12。证实了对映体纯的螺环螺旋的碳水化合物18a和18b的立体定向形成，而在实施例19中未观察到形成20和21的选择性。