n-hexyl diazoacetate | 223593-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: n-hexyl diazoacetate
• 英文别名: n-hexyl 2-diazoacetate；hexyl (2E)-2-diazoacetate
• CAS: 223593-68-8
• 化学式: C₈H₁₄N₂O₂
• 分子量: 170.211
• InChiKey: QPYWTLMTHJXJFK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  n-hexyl diazoacetate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到di-n-hexyl maleate
  参考文献：
  名称：

  通过使用Grubbs第二代催化剂，重氮乙酸盐的高度化学和分子选择性分子间偶联，生成顺式烯烃。

  摘要：

  在第二代Grubbs催化剂存在下，通过α-重氮乙酸酯的均相和异相偶联，可以高度立体选择性地形成顺式-2-烯-1,4-二酯。在通过一锅式卡宾二聚/闭环复分解反应合成12-26元大环二烯基二内酯中，已经利用了催化剂在烯烃复分解和重氮偶联中的双重反应性。

  DOI：

  10.1002/chem.200601692
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸己酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 n-hexyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化重氮酯非对映选择性 C-C 键插入仲卤代苄合成 α,β-二芳基-β-卤代酯

  摘要：

  报道了路易斯酸催化的 α-重氮酯碳-碳键插入仲卤代苄。在此，实现了无环苄基卤化物的碳链伸长和环状形式的扩环，以提供具有优异非对映选择性的α,β-二芳基-β-卤代羰基化合物。计算研究描绘了一种特定的机制，涉及路易斯酸促进的碳 - 卤素键的切割/重新形成。

  DOI：

  10.1002/anie.202204462

文献信息

• Catalytic Cleavage of C(<i>sp</i>²)–C(<i>sp</i>²) Bonds with Rh-Carbynoids
  作者：Zhaofeng Wang、Liyin Jiang、Pau Sarró、Marcos G. Suero

  DOI：10.1021/jacs.9b08632

  日期：2019.10.2

  We report a catalytic strategy that generates rhodium-carbynoids by selective diazo activation of designed carbyne sources. We found that rhodium-carbynoid species provoke C(sp2)-C(sp2) bond scission in alkenes by inserting a monovalent carbon unit between both sp2-hybridized carbons. This skeletal remodeling process access synthetically useful allyl cation intermediates that conduct to valuable allylic

  我们报告了一种催化策略，该策略通过对设计的碳炔源进行选择性重氮活化来生成铑-carbynoids。我们发现，通过在两个 sp2 杂化碳之间插入一价碳单元，铑-carbynoid 物种会引起烯烃中的 C(sp2)-C(sp2) 键断裂。这种骨架重塑过程获得了合成有用的烯丙基阳离子中间体，这些中间体在亲核试剂攻击时转化为有价值的烯丙基结构单元。我们的结果依赖于能够按照 Woodward-Hoffmann-DePuy 规则进行电环开环的环丙基-I(III) 中间体的形成。
• Homologation of Alkyl Acetates, Alkyl Ethers, Acetals, and Ketals by Formal Insertion of Diazo Compounds into a Carbon–Carbon Bond
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda、Fei Wang、Junyi Yi

  DOI：10.1055/a-1523-1551

  日期：2021.11

  Homologation of alkyl acetates, alkyl ethers, acetals, and ketals was accomplished via formal insertion of diazo esters into carbon–carbon σ-bonds. The combined Lewis acid InI3 with Me3SiBr catalyzed the homologation of alkyl acetates and alkyl ethers. That of acetals and ketals was catalyzed solely by the use of InBr3. The key point of the homologation mechanism is that the indium-based Lewis acids

  烷基乙酸酯、烷基醚、缩醛和缩酮的同系化是通过将重氮酯正式插入碳-碳 σ 键来实现的。路易斯酸 InI3 与 Me3SiBr 的结合催化了乙酸烷基酯和烷基醚的同系化。缩醛和缩酮的反应仅通过使用 InBr3 进行催化。同系化机制的关键在于铟基路易斯酸具有适量的路易斯酸度，以实现离去基团的提取和释放。通过基于铟的路易斯酸提取离去基团并将碳阳离子或氧鎓中间体亲电加成到重氮酯，然后碳取代基的重排提供相应的阳离子中间体。最后，
• Triaryl-substituted pyrrolo-p-phenylene-linked porphyrin-fullerene dyads: Expanding the structural diversity of photoactive materials
  作者：Artem A. Strelnikov、Dmitriy V. Androsov、Alexander S. Konev、Daniil A. Lukyanov、Alexander F. Khlebnikov、Alexey V. Povolotskiy、Kaoru Yamanouchi

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.084

  日期：2018.6

  A protocol for the synthesis of pyrrolo-p-phenylene-linked porphyrin-fullerene dyads suitable as photoactive materials was developed. The sequence of aziridination – aziridine ring opening – 1,3-dipolar cycloaddition reactions enabled us to provide structural variability both to the porphyrin core and to pyrrole linker, which facilitates designing the electronic structure and morphological parameters

  一种用于吡咯并合成协议-p -亚苯基连接的卟啉-富勒烯成对层适合作为光敏材料的开发。叠氮化的顺序-氮丙啶开环-1,3-偶极环加成反应使我们能够提供卟啉核心和吡咯连接子的结构变异性，这有助于设计二元组的电子结构和形态学参数。关键的卟啉结构单元硝基卟啉是通过芳烃甲醛与对硝基苯基（二吡咯基）甲烷的随机环缩合反应合成的。
• Asymmetric catalytic 1,3-dipolar cycloaddition of α-diazoesters for synthesis of 1-pyrazoline-based spirochromanones and beyond
  作者：Peng Zhao、Zegong Li、Jun He、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1007/s11426-021-1027-7

  日期：2021.8

  A highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of α-substituted diazoesters with exocyclic enones was achieved with chiral scandium(III)/N, N’-dioxide complex as the catalyst. This protocol provided a facile and efficient route to optically active 1-pyrazoline-based spirochromanones and others with good outcomes (up to 97% yield, 98% ee with >95:5 dr). Moreover, enantioenriched 2-pyrazoline-based

  以手性钪 (III)/ N, N'-二氧化物配合物为催化剂，实现了 α-取代重氮酯与环外烯酮的高度对映选择性 1,3-偶极环加成反应。该协议为光学活性 1-吡唑啉基螺色满酮和其他具有良好结果的化合物（产率高达 97%，98% ee，>95:5 dr）提供了一种简便有效的途径。此外，还可以通过将 α-取代的重氮酯转换为 α-重氮乙酸酯来获得富含对映体的 2-吡唑啉基螺色满酮。还公开了手性基于吡唑啉的螺化合物向螺环丙烷衍生物的进一步具体转化。
• Fast Living Polymerization and Helix-Sense-Selective Polymerization of Diazoacetates Using Air-Stable Palladium(II) Catalysts
  作者：Jia-Hong Chu、Xun-Hui Xu、Shu-Ming Kang、Na Liu、Zong-Quan Wu

  DOI：10.1021/jacs.8b11628

  日期：2018.12.19

  correlated to the initial feed ratios of monomer to catalyst, confirming the living/controlled manner of the polymerizations. The Mn also increased linearly with the monomer conversion, and all of the isolated polymers showed narrow Mw/ Mns. The polymerization was relatively fast and could be accomplished within several minutes. Such fast living polymerization method can be applied to a wide range of diazoacetate

  在这项工作中，设计和制备了带有双齿膦配体的空气稳定钯（II）催化剂，该催化剂可以在温和条件下引发各种重氮乙酸酯单体的快速活性聚合。聚合以高产率提供了所需的聚合物，其具有受控的分子量 (Mn) 和窄的分子量分布 (Mw/Mn)。分离出的聚合物的 Mn 与单体与催化剂的初始进料比呈线性相关，证实了聚合的活性/受控方式。Mn 也随着单体转化率线性增加，并且所有分离的聚合物都显示出窄的 Mw/Mn。聚合相对较快，可在几分钟内完成。这种快速活性聚合方法可应用于室温下空气中各种有机溶剂中的多种重氮乙酸酯单体。利用生命的本质，我们通过扩链反应轻松制备了一系列嵌段共聚物。通过这种方法合成的两亲嵌段共聚物表现出有趣的自组装性能。此外，由于主链主要是单手螺旋的形成，带有手性双齿膦配体的 Pd(II) 催化剂聚合非手性庞大的重氮乙酸盐导致形成具有高光学活性的聚合物。聚合物的螺旋方向由 Pd(II) 催化剂的手性