benzyl benzoylcarbamate | 38091-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl benzoylcarbamate
• 英文别名: N-benzyloxycarbonyl benzamide；benzyl N-benzoylcarbamate
• CAS: 38091-74-6
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₃
• 分子量: 255.273
• InChiKey: UPGIGEFVJYABBQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-110 °C
• 密度：
  1.212±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl benzoylcarbamate 在 10percent Pd/C 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 N-苯甲酰基甘氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  构象受限的氨基酸和肽衍生物的合成

  摘要：

  6-苄基哌嗪-2,3,5-三酮 5，循环苯丙氨酸衍生物可以在N 4，C 6和N 1处选择性地和顺序地烷基化，以提供一定范围的构象约束苯丙氨酸 模仿物。 烷基化在C 6处，苯丙氨酸 在温和的条件下可得到部分的P 3并产生构成二烷基化的α-碳的Phe衍生物。 烷基化 的 哌嗪 5使用溴乙酸甲酯 和 溴丙酸乙酯可以访问构象受限的类肽7和21苯丙氨酸 和 苯丙氨酸类似物。还报道了三烯丙基化衍生物17的X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1039/b108872f
• 作为产物：
  描述：

  苄基苄基氨基甲酸酯 在 叔丁基过氧化氢 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 copper(I) bromide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以51%的产率得到benzyl benzoylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  TBHP / TEMPO介导的酰胺氧化合成

  摘要：

  已经开发了用于合成酰亚胺的新方案。在铜催化剂的存在下，TBHP / TEMPO系统将N-苄基酰胺氧化为相应的酰亚胺，产率中等至良好。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201500190

文献信息

• The Reaction of Thio Acids with Azides:  A New Mechanism and New Synthetic Applications
  作者：Ning Shangguan、Sreenivas Katukojvala、Rachel Greenberg、Lawrence J. Williams

  DOI：10.1021/ja0294919

  日期：2003.7.1

  A new amide synthesis strategy based on a fundamental mechanistic revision of the reaction of thio acids and organic azides is presented. The data demonstrate that amines are not formed as intermediates in this reaction. Alternative mechanisms proceeding through a thiatriazoline intermediate are suggested. The reaction has been applied to the preparation of simple and architecturally complex amides

  提出了一种基于硫代酸和有机叠氮化物反应的基本机理修正的新酰胺合成策略。数据表明在该反应中没有形成胺作为中间体。建议了通过噻三唑啉中间体进行的替代机制。该反应已用于制备使用常规方法难以获得的简单且结构复杂的酰胺。该反应具有化学选择性，对未受保护的底物有效，并与非质子和质子溶剂（包括水）相容。
• Catalyst-free Mannich-type reaction of 1-(N-acylamino)alkyltriphenylphosphonium salts with silyl enolates
  作者：Agnieszka Październiok-Holewa、Alicja Walęcka-Kurczyk、Szymon Musioł、Sebastian Stecko

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.042

  日期：2019.2

  reaction of 1-(N-acylamino)alkyltriphenylphosphonium tetrafluoroborates with silyl enolates was developed to prepare β-amino carbonyl compounds. The reported method is a useful approach for the preparation of N-protected β-amino esters as well as N-protected β-amino ketones. The starting 1-(N-acylamino)alkyltriphenylphosphonium tetrafluoroborates are readily available from N-protected α-amino acids. Therefore

  开发了四氟硼酸1-（N-酰基氨基）烷基三苯基phosph与烯丙基甲硅烷基酯的无催化剂反应，以制备β-氨基羰基化合物。所报道的方法是用于制备N-保护的β-氨基酯以及N-保护的β-氨基酮的有用方法。起始的1-（N-酰基氨基）烷基三苯基phosph四氟硼酸酯可容易地从N-保护的α-氨基酸获得。因此，提出的方法可以被认为是一种新的方法，用于N-保护的α-氨基酸的α-同源制备β-氨基酸衍生物。
• Controlled Relay Process to Access N-Centered Radicals for Catalyst-free Amidation of Aldehydes under Visible Light
  作者：Wongyu Lee、Hyun Ji Jeon、Hoimin Jung、Dongwook Kim、Sangwon Seo、Sukbok Chang

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.12.004

  日期：2021.2

  such species under catalyst-free conditions remains highly challenging. Here, we report a new relay process involving the slow in situ generation of a photoactive N-chloro species via C–N bond formation, which subsequently enables mild and selective access to N-centered radicals under visible light conditions. The utility of this approach is demonstrated by the conversion of aldehydes to amides, employing

  以氮为中心的自由基作为各种C–N键结构的通用反应中间体，已引起越来越多的关注。尽管在该领域取得了重大进展，但是在无催化剂条件下可控地形成这类物质仍然是极具挑战性的。在这里，我们报告了一个新的中继过程，该过程涉及通过C–N键的形成缓慢原位生成光敏N-氯离子，随后可在可见光条件下温和而选择性地进入以N为中心的自由基。通过使用N-氯-N将醛转化为酰胺，证明了该方法的实用性。-氨基甲酸酯氨基甲酸酯作为实用的酰胺源。该合成操作消除了对相关工艺中通常需要的催化剂，外部氧化剂和偶联剂的需求，因此允许高官能团耐受性和对于后期官能化的优异适用性。
• Insertion of Benzene Rings into the Amide Bond: One-Step Synthesis of Acridines and Acridones from Aryl Amides
  作者：Didier G. Pintori、Michael F. Greaney

  DOI：10.1021/ol902568x

  日期：2010.1.1

  Insertion of benzene rings into the amide bond using the reactive intermediate benzyne is described. Aromatic amides undergo smooth insertion when treated with O-triflatophenyl silane benzyne precursors, producing versatile aminobenzophenone products in good to excellent yield. The process is entirely metal-free and has been exemplified on the synthesis of biologically active acridones and acridines

  描述了使用反应性中间体苯炔将苯环插入酰胺键。用O-三氟苯基硅烷硅烷苯并炔前体处理后，芳族酰胺会顺利插入，从而以高至优异的收率生产出多种用途的氨基二苯甲酮产品。该方法完全不含金属，并已在生物活性a啶和cr啶的合成中得到了例证。
• <i>N</i>-Chloro-<i>N</i>-sodio-carbamates as a Practical Amidating Reagent for Scalable and Sustainable Amidation of Aldehydes under Visible Light
  作者：Hyun Ji Jeon、Wongyu Lee、Sangwon Seo、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00054

  日期：2021.5.21

  Herein, we describe the scalability and sustainability investigations toward the visible light-mediated amidation of aldehydes with N-chloro-N-sodio-carbamates. The practicality credentials of N-chloro-N-sodio-carbamates for their use in multigram scale amidation reactions are proven by scale-up productions and thermogravimetric analysis. The described amidation, which was previously hampered in sustainability

  在这里，我们描述了对可见光介导的乙酰胺与N-氯-N-磺基氨基甲酸酯酰胺化的可扩展性和可持续性研究。N-氯-N的实用性证明-钠-氨基甲酸酯在多克规模的酰胺化反应中的应用已通过规模生产和热重分析得到了证明。前面描述的酰胺化在可持续性方面由于使用α，α，α-三氟甲苯溶剂而受到阻碍，现在通过使用乙酸乙酯作为替代绿色溶剂的重新优化进行了改进。通过选择的一系列醛的转化证明了克级酰胺化的普遍性，其中可以以高纯度分离出相应的酰胺，而无需特殊的纯化程序。