methyl ester of N-(tert-butoxycarbonyl)-β,β-dibromodehydroalanine | 566163-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl ester of N-(tert-butoxycarbonyl)-β,β-dibromodehydroalanine
• 英文别名: tert-butyloxycarbonyl-β,β-dibromodehydroalanine methyl ester；β,β-dibromo-N-(tert-butoxycarbonyl)dehydroalanine；N-Boc-β,β-dibromodehydroalanine methyl ester；methyl 3,3-dibromo-2-(tert-butoxycarbonylamino)acrylate；Boc-ΔAla(β,β-Br)-OMe；N-tert-butoxycarbonyl-β,β-dibromodehydroalanine methyl ester；Methyl 3,3-dibromo-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]prop-2-enoate
• CAS: 566163-88-0
• 化学式: C₉H₁₃Br₂NO₄
• 分子量: 359.015
• InChiKey: JMIMYSZUSGXPOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.689±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl ester of N-(tert-butoxycarbonyl)-β,β-dibromodehydroalanine 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 、 platinum(II) chloride 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 1-(tert-butyl) 2-methyl 5-phenyl-3-(phenylethynyl)-1H-pyrrole-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  金-银催化简单的一锅合成吡喃并[3,4- b ]吡咯-7（1 H）-ones

  摘要：

  吡喃并[3，4- b ]吡咯-7（1 H）-one是一种双环结构，在文献中很少描述，但在许多多环天然产物中都以薄片蛋白形式发现。这项工作提出了一个一锅合成的吡喃并[3,4- b ]吡咯-7（1 H）-被2-和5-位取代。反应通过具有高区域选择性的阳离子金络合物催化的一锅两步5-内切和6-内切环化反应进行。

  DOI：

  10.1039/c7ob01849e
• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁氧羰基氨基丙烯酸甲酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 methyl ester of N-(tert-butoxycarbonyl)-β,β-dibromodehydroalanine
  参考文献：
  名称：

  新型 N-乙基脱氢氨基酸衍生物的合成：N-乙基 β,β-二溴、N-乙基 β-溴 β-取代和 N-乙基 β,β-二取代 N-保护脱氢氨基酸甲酯

  摘要：

  感谢葡萄牙科学技术基金会 (FCT) 和欧洲区域发展基金会 (FEDER) 对 Minho 大学化学中心的财政支持。布鲁克 Avance II+ 400 核磁共振波谱仪是国家核磁共振网络的一部分，是在国家科学再设备计划 REDE/1517/RMN/2005 的框架内购买的，资金来自 POCI 2010、FEDER 和 FCT。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100907

文献信息

• Synthesis and Reactivity of β-Bromo-β-Substituted Dehydroalanines
  作者：Paula M. T. Ferreira、Luís S. Monteiro

  DOI：10.1002/ejoc.200600094

  日期：2006.7

  The methyl ester of N-tert-butoxycarbonyl-(Z)-β-bromo-β-(1,2,4-triazol-1-yl)dehydroalanine was prepared by treatment of the methyl ester of N-tert-butoxycarbonyl-(E)-β-(1,2,4-triazol-1-yl)dehydroalanine with N-bromosuccinimide (NBS), followed by Et3N. The reactivities of this compound and of our previously synthesized methyl ester of N-tert-butoxycarbonyl-β,β-dibromodehydroalanine towards several nucleophiles

  N-叔丁氧羰基-(Z)-β-溴-β-(1,2,4-三唑-1-基)脱氢丙氨酸甲酯通过对N-叔丁氧羰基-( E)-β-(1,2,4-三唑-1-基)脱氢丙氨酸与 N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS)，然后是 Et3N。研究了该化合物和我们先前合成的 N-叔丁氧羰基-β,β-二溴脱氢丙氨酸甲酯对几种亲核试剂的反应性，发现这些化合物与氧亲核试剂反应生成相应的 α-烷氧基-β ,β-二取代丙氨酸。当 β,β-二溴脱氢丙氨酸衍生物用伯胺处理时，也会发生对 α-碳原子的加成，得到 α-氨基-β,β-二溴丙氨酸。β-溴-β-(1,2, 4-三唑-1-基)脱氢丙氨酸衍生物与胺类以高产率得到α-(烷基氨基)-β-(烷基亚氨基)丙氨酸。当在二氯甲烷中用二氧化硅处理时，这些亚氨基丙氨酸提供α-氨基甘氨酸。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany
• Sonogashira Cross-Couplings of Dehydroamino Acid Derivatives and Phenylacetylenes
  作者：Ana S. Abreu、Paula M. T. Ferreira、Maria-João R. P. Queiroz、Emanuela Gatto、Mariano Venanzi

  DOI：10.1002/ejoc.200400145

  日期：2004.10

  some extent. The Sonogashira products obtained from the 4-bromophenylacetylene were allowed to react with functionalized benzo[b]thiophenes under C−C or C−N palladium-catalyzed cross-coupling conditions. Preliminary fluorescence studies were performed for mono- and disubstituted (4-aminophenyl)acetylenic dehydroamino acids and for the benzo[b]thiophene derivatives. The results showed that some of the

  几种苯乙炔在 Sonogashira 交叉偶联条件下与 N-（叔丁氧基羰基）-（E）-β-溴-或-β，β-二溴脱氢丙氨酸的甲酯偶联，得到β-取代或β，β-二取代脱氢丙氨酸，分别。在通常的 Sonogashira 条件下（1 当量苯乙炔，1 mol% [Pd(PPh3)4]，2 mol% CuI，18 NEt3 在乙腈中的当量，室温下 24 小时），保留立体化学。反过来，在改良的 Sonogashira 条件下（4 当量的苯乙炔，10 mol% 的 [PdCl2(PPh3)2]，20 mol % CuI，1.4 当量 Cs2CO3 乙腈溶液，回流 2 小时）。在后面的反应中，一些苯乙炔二聚体和单取代偶联产物的（E）异构体也得到了一定程度的分离。在 C-C 或 CN 钯催化的交叉偶联条件下，允许从 4-溴苯基乙炔获得的 Sonogashira 产物与功能化的苯并 [b] 噻吩反应。对单和二取代
• Synthesis and Photophysical Studies of New Fluorescent Indole Derivatives Obtained from β-Bromodehydroamino Acids – Interaction with Fluoride Anions
  作者：Goreti Pereira、Elisabete M. S. Castanheira、Paula M. T. Ferreira、Maria-João R. P. Queiroz

  DOI：10.1002/ejoc.200900737

  日期：2010.1

  Several new indole derivatives were synthesised from β-brominated dehydroamino acids and arylboronic acids by using a strategy developed in our research group that involves a sequential Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction and a metal-assisted C―N intramolecular cyclisation. The cyclised products were obtained either by direct cyclisation or by isomerisation followed by cyclisation. The photophysical

  通过使用我们研究小组开发的策略，包括顺序 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应和金属辅助的 C-N 分子内环化，从 β-溴化脱氢氨基酸和芳基硼酸合成了几种新的吲哚衍生物。环化产物通过直接环化或异构化后环化获得。在四种不同极性的溶剂（环己烷、乙醚、乙腈和乙醇）中研究了这些化合物的光物理性质。所有这些化合物都具有相当高的荧光量子产率（在 16% 到 85% 之间），并在其荧光发射中显示出不同的溶剂敏感性。这些结果表明制备的吲哚衍生物是荧光探针的良好候选者。评估了新合成化合物对氟离子 (F - ) 的响应。发现 3-甲基-1H-二苯并[e,g]吲哚-2-羧酸甲酯、3-(菲-9-基)-1H-二苯并[e,g]吲哚-2-羧酸甲酯和1 -(naphthalen-1-yl)-3H-benzo[e]indole-2-carboxylate 在添加 F-后，荧光发射的光谱发生显着变化，强度降低，并在更长
• Synthesis of new 3-arylindole-2-carboxylates using β,β-diaryldehydroamino acids as building blocks. Fluorescence studies
  作者：Maria-João R.P. Queiroz、Ana S. Abreu、Elisabete M.S. Castanheira、Paula M.T. Ferreira

  DOI：10.1016/j.tet.2006.12.084

  日期：2007.3

  (20 mol %), boronic acid (5 equiv), Cs2CO3 (1.4 equiv), THF/H2O 1:1, 80 °C]. This strategy constitutes a novel, general and unprecedented approach to the synthesis of 3-arylindole-2-carboxylates. The fluorescence of the differently substituted indoles prepared was studied in several polar and non-polar solvents. In general the new indoles exhibit a solvent sensitive emission. The indoles with EDGs (OCH3

  使用金属辅助[Pd（OAc）2 / Cu（OAc）2，DMF，130°C]β，β-二芳基脱氢氨基酸的分子内C–N环化反应，高收率合成了几种新的3-芳基吲哚-2-羧酸甲酯由我们开发，从而扩展了此反应的范围。后者是通过将β，β-二溴代脱氢丙氨酸与带有给电子基团（EDG）或吸电子基团（EWG）的芳基硼酸进行双-Suzuki偶联而获得的。我们能够建立该偶联反应的一般条件[PdCl 2 dppf·CH 2 Cl 2 1：1（20 mol％），硼酸（5当量），Cs 2 CO 3（1.4当量），THF / H 2O 1：1，80°C]。该策略构成了合成3-芳基吲哚-2-羧酸酯的新颖，通用且空前的方法。在几种极性和非极性溶剂中研究了制备的不同取代的吲哚的荧光。通常，新的吲哚表现出对溶剂敏感的发射。具有EDG的吲哚（OCH 3和SCH 3）在除水以外的所有溶剂中均具有合理的荧光量子产率。尽管所发出的溶剂敏感
• New strategies for the synthesis of heteroannulated 2-pyridinones, substituted 2-quinolinones and coumarins from dehydroamino acid derivatives
  作者：Maria João R.P. Queiroz、Ana S. Abreu、Ricardo C. Calhelha、M. Solange D. Carvalho、Paula M.T. Ferreira

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.057

  日期：2008.5

  was developed for the synthesis of 2-quinolinones and coumarins. Thus, β-brominated dehydroamino acids were reacted with 2-(pinacolboronate)aniline or phenol in a one-pot Suzuki coupling followed by lactamization or lactonization to give the corresponding 3-amino-2-quinolinones or 3-aminocoumarins in good to high yields. This type of strategy was also applied to the synthesis of 2-quinolinones and

  由N - Boc -β，β-二杂芳基脱氢丙氨酸的甲酯经乙酸处理制备了几种杂环吡啶酮。后者通过β，β-二溴代脱氢丙氨酸与杂芳基硼酸酯化合物的双-Suzuki偶联而获得。以高收率获得产物，并且环化反应涉及Boc基团的羰基上杂芳环之一的亲核攻击。该反应的范围扩展至N的Z-异构体-Boc-β-杂芳基脱氢苯基丙氨酸产生4-苯基吡啶酮。开发了串联的铃木偶联-环化方案以合成2-喹啉酮和香豆素。因此，将β-溴化的脱氢氨基酸与2-（频哪醇硼酸酯）苯胺或苯酚以一锅Suzuki偶联反应，然后进行内酰胺化或内酯化，以良好或高收率得到相应的3-氨基-2-喹啉酮或3-氨基香豆素。 。这种类型的策略也适用于合成3-氨基酸的2-喹啉酮和香豆素，使用溴化脱氢肽作为起始原料。