methyl ester of N-(tert-butoxycarbonyl)-β,β-dibromodehydroalanine | 566163-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl ester of N-(tert-butoxycarbonyl)-β,β-dibromodehydroalanine
• 英文别名: tert-butyloxycarbonyl-β,β-dibromodehydroalanine methyl ester；β,β-dibromo-N-(tert-butoxycarbonyl)dehydroalanine；N-Boc-β,β-dibromodehydroalanine methyl ester；methyl 3,3-dibromo-2-(tert-butoxycarbonylamino)acrylate；Boc-ΔAla(β,β-Br)-OMe；N-tert-butoxycarbonyl-β,β-dibromodehydroalanine methyl ester；Methyl 3,3-dibromo-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]prop-2-enoate
• CAS: 566163-88-0
• 化学式: C₉H₁₃Br₂NO₄
• 分子量: 359.015
• InChiKey: JMIMYSZUSGXPOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.689±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl ester of N-(tert-butoxycarbonyl)-β,β-dibromodehydroalanine 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 、 platinum(II) chloride 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 1-(tert-butyl) 2-methyl 5-phenyl-3-(phenylethynyl)-1H-pyrrole-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  金-银催化简单的一锅合成吡喃并[3,4- b ]吡咯-7（1 H）-ones

  摘要：

  吡喃并[3，4- b ]吡咯-7（1 H）-one是一种双环结构，在文献中很少描述，但在许多多环天然产物中都以薄片蛋白形式发现。这项工作提出了一个一锅合成的吡喃并[3,4- b ]吡咯-7（1 H）-被2-和5-位取代。反应通过具有高区域选择性的阳离子金络合物催化的一锅两步5-内切和6-内切环化反应进行。

  DOI：

  10.1039/c7ob01849e
• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁氧羰基氨基丙烯酸甲酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 methyl ester of N-(tert-butoxycarbonyl)-β,β-dibromodehydroalanine
  参考文献：
  名称：

  新型 N-乙基脱氢氨基酸衍生物的合成：N-乙基 β,β-二溴、N-乙基 β-溴 β-取代和 N-乙基 β,β-二取代 N-保护脱氢氨基酸甲酯

  摘要：

  感谢葡萄牙科学技术基金会 (FCT) 和欧洲区域发展基金会 (FEDER) 对 Minho 大学化学中心的财政支持。布鲁克 Avance II+ 400 核磁共振波谱仪是国家核磁共振网络的一部分，是在国家科学再设备计划 REDE/1517/RMN/2005 的框架内购买的，资金来自 POCI 2010、FEDER 和 FCT。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100907

文献信息

• Synthesis and Reactivity of β-Bromo-β-Substituted Dehydroalanines
  作者：Paula M. T. Ferreira、Luís S. Monteiro

  DOI：10.1002/ejoc.200600094

  日期：2006.7

  The methyl ester of N-tert-butoxycarbonyl-(Z)-β-bromo-β-(1,2,4-triazol-1-yl)dehydroalanine was prepared by treatment of the methyl ester of N-tert-butoxycarbonyl-(E)-β-(1,2,4-triazol-1-yl)dehydroalanine with N-bromosuccinimide (NBS), followed by Et3N. The reactivities of this compound and of our previously synthesized methyl ester of N-tert-butoxycarbonyl-β,β-dibromodehydroalanine towards several nucleophiles

  N-叔丁氧羰基-(Z)-β-溴-β-(1,2,4-三唑-1-基)脱氢丙氨酸甲酯通过对N-叔丁氧羰基-( E)-β-(1,2,4-三唑-1-基)脱氢丙氨酸与 N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS)，然后是 Et3N。研究了该化合物和我们先前合成的 N-叔丁氧羰基-β,β-二溴脱氢丙氨酸甲酯对几种亲核试剂的反应性，发现这些化合物与氧亲核试剂反应生成相应的 α-烷氧基-β ,β-二取代丙氨酸。当 β,β-二溴脱氢丙氨酸衍生物用伯胺处理时，也会发生对 α-碳原子的加成，得到 α-氨基-β,β-二溴丙氨酸。β-溴-β-(1,2, 4-三唑-1-基)脱氢丙氨酸衍生物与胺类以高产率得到α-(烷基氨基)-β-(烷基亚氨基)丙氨酸。当在二氯甲烷中用二氧化硅处理时，这些亚氨基丙氨酸提供α-氨基甘氨酸。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany
• Synthesis of New N-Ethyl Dehydroamino Acid Derivatives: N-Ethyl β,β-Dibromo, N-Ethyl β-Bromo β-Substituted, and N-Ethyl β,β-Disubstituted N-Protected Dehydroamino Acid Methyl Esters
  作者：Luís S. Monteiro、Juliana J. Andrade、Ana C. Suárez

  DOI：10.1002/ejoc.201100907

  日期：2011.11

  The Portuguese Foundation for Science and Technology (FCT) and the Fundo Europeu de Desenvolvimento Regional (FEDER) are thanked for financial support to the Chemistry Centre of University of Minho. The Bruker Avance II+ 400 NMR spectrometer is part of the National NMR Network and was purchased in the framework of the National Program for Scientific Re-equipment, REDE/1517/RMN/2005, with funds from

  感谢葡萄牙科学技术基金会 (FCT) 和欧洲区域发展基金会 (FEDER) 对 Minho 大学化学中心的财政支持。布鲁克 Avance II+ 400 核磁共振波谱仪是国家核磁共振网络的一部分，是在国家科学再设备计划 REDE/1517/RMN/2005 的框架内购买的，资金来自 POCI 2010、FEDER 和 FCT。
• Sonogashira Cross-Couplings of Dehydroamino Acid Derivatives and Phenylacetylenes
  作者：Ana S. Abreu、Paula M. T. Ferreira、Maria-João R. P. Queiroz、Emanuela Gatto、Mariano Venanzi

  DOI：10.1002/ejoc.200400145

  日期：2004.10

  some extent. The Sonogashira products obtained from the 4-bromophenylacetylene were allowed to react with functionalized benzo[b]thiophenes under C−C or C−N palladium-catalyzed cross-coupling conditions. Preliminary fluorescence studies were performed for mono- and disubstituted (4-aminophenyl)acetylenic dehydroamino acids and for the benzo[b]thiophene derivatives. The results showed that some of the

  几种苯乙炔在 Sonogashira 交叉偶联条件下与 N-（叔丁氧基羰基）-（E）-β-溴-或-β，β-二溴脱氢丙氨酸的甲酯偶联，得到β-取代或β，β-二取代脱氢丙氨酸，分别。在通常的 Sonogashira 条件下（1 当量苯乙炔，1 mol% [Pd(PPh3)4]，2 mol% CuI，18 NEt3 在乙腈中的当量，室温下 24 小时），保留立体化学。反过来，在改良的 Sonogashira 条件下（4 当量的苯乙炔，10 mol% 的 [PdCl2(PPh3)2]，20 mol % CuI，1.4 当量 Cs2CO3 乙腈溶液，回流 2 小时）。在后面的反应中，一些苯乙炔二聚体和单取代偶联产物的（E）异构体也得到了一定程度的分离。在 C-C 或 CN 钯催化的交叉偶联条件下，允许从 4-溴苯基乙炔获得的 Sonogashira 产物与功能化的苯并 [b] 噻吩反应。对单和二取代
• Synthesis and Photophysical Studies of New Fluorescent Indole Derivatives Obtained from β-Bromodehydroamino Acids – Interaction with Fluoride Anions
  作者：Goreti Pereira、Elisabete M. S. Castanheira、Paula M. T. Ferreira、Maria-João R. P. Queiroz

  DOI：10.1002/ejoc.200900737

  日期：2010.1

  Several new indole derivatives were synthesised from β-brominated dehydroamino acids and arylboronic acids by using a strategy developed in our research group that involves a sequential Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction and a metal-assisted C―N intramolecular cyclisation. The cyclised products were obtained either by direct cyclisation or by isomerisation followed by cyclisation. The photophysical

  通过使用我们研究小组开发的策略，包括顺序 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应和金属辅助的 C-N 分子内环化，从 β-溴化脱氢氨基酸和芳基硼酸合成了几种新的吲哚衍生物。环化产物通过直接环化或异构化后环化获得。在四种不同极性的溶剂（环己烷、乙醚、乙腈和乙醇）中研究了这些化合物的光物理性质。所有这些化合物都具有相当高的荧光量子产率（在 16% 到 85% 之间），并在其荧光发射中显示出不同的溶剂敏感性。这些结果表明制备的吲哚衍生物是荧光探针的良好候选者。评估了新合成化合物对氟离子 (F - ) 的响应。发现 3-甲基-1H-二苯并[e,g]吲哚-2-羧酸甲酯、3-(菲-9-基)-1H-二苯并[e,g]吲哚-2-羧酸甲酯和1 -(naphthalen-1-yl)-3H-benzo[e]indole-2-carboxylate 在添加 F-后，荧光发射的光谱发生显着变化，强度降低，并在更长
• Synthesis of new 3-arylindole-2-carboxylates using β,β-diaryldehydroamino acids as building blocks. Fluorescence studies
  作者：Maria-João R.P. Queiroz、Ana S. Abreu、Elisabete M.S. Castanheira、Paula M.T. Ferreira

  DOI：10.1016/j.tet.2006.12.084

  日期：2007.3

  (20 mol %), boronic acid (5 equiv), Cs2CO3 (1.4 equiv), THF/H2O 1:1, 80 °C]. This strategy constitutes a novel, general and unprecedented approach to the synthesis of 3-arylindole-2-carboxylates. The fluorescence of the differently substituted indoles prepared was studied in several polar and non-polar solvents. In general the new indoles exhibit a solvent sensitive emission. The indoles with EDGs (OCH3

  使用金属辅助[Pd（OAc）2 / Cu（OAc）2，DMF，130°C]β，β-二芳基脱氢氨基酸的分子内C–N环化反应，高收率合成了几种新的3-芳基吲哚-2-羧酸甲酯由我们开发，从而扩展了此反应的范围。后者是通过将β，β-二溴代脱氢丙氨酸与带有给电子基团（EDG）或吸电子基团（EWG）的芳基硼酸进行双-Suzuki偶联而获得的。我们能够建立该偶联反应的一般条件[PdCl 2 dppf·CH 2 Cl 2 1：1（20 mol％），硼酸（5当量），Cs 2 CO 3（1.4当量），THF / H 2O 1：1，80°C]。该策略构成了合成3-芳基吲哚-2-羧酸酯的新颖，通用且空前的方法。在几种极性和非极性溶剂中研究了制备的不同取代的吲哚的荧光。通常，新的吲哚表现出对溶剂敏感的发射。具有EDG的吲哚（OCH 3和SCH 3）在除水以外的所有溶剂中均具有合理的荧光量子产率。尽管所发出的溶剂敏感