acetoacetic acid ethyl ester; potassium (Z)-enolate | 66279-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: acetoacetic acid ethyl ester; potassium (Z)-enolate
• 英文别名: potassium;(Z)-4-ethoxy-4-oxobut-2-en-2-olate
• CAS: 66279-50-3
• 化学式: C₆H₉O₃*K
• 分子量: 168.234
• InChiKey: VMTIEXDAKUEMAA-MKWAYWHRSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.18
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫酸二乙酯 、 acetoacetic acid ethyl ester; potassium (Z)-enolate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 3-乙氧基-顺式-巴豆酸乙酯 、 2-乙基乙酰乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  固体的辅助溶剂：烷基化的乙酰基丙烯酸酯，乙酰化的丙烯酸酯，“硫酸的固体”

  摘要：

  室温下，在一摩尔当量的固体HMPA存在下，乙酸乙酯中的Li，Na，K烯酸酯与硫酸二乙酯在THF中的反应得到60-70％的O-烷基化。在没有HMPA的情况下，在相同条件下，烯醇化锂不会发生反应，烯醇化钠只会产生C-烷基化，而烯醇化钾会导致90％的C-烷基化，在后两种情况下反应相当慢。比较了一摩尔当量的固体和液体HMPA的影响：对于烯醇化物，固体HMPA的反应更快，O-烷基化程度更高；实际上，对于烯醇钠而言，没有发现差异，而对于烯醇锂，则观察到相反的情况。因此，聚合物的协同作用应仅对足够大的阳离子起作用，因为烯醇酸锂以比烯醇酸钾更大的量固定在固体HMPA上。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92093-9

文献信息

• Influence de la solvatation par le tert-butanol sur la structure et la reactivite de l'enolate de potassium de l'acetylacetate d'ethyle en presence de couronne ou de cryptand. etude par spectrometrie infra-rouge et cinetique
  作者：P. Sarthou、G. Bram、F. Guibe、J. Corset

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80058-5

  日期：1980.1

  observed in aprotic weakly dissociating media (THF, DME). In contrast to what is observed in tert-butanol, the cryptated species and the crowned species have very different nucleophilic reactivities in THF or DME; in those solvents only the cryptated species retains a loose ion pair structure; the crowned species is a contact ion pair in which the enolate anion chelates the potassium cation. The solvation

  已在叔丁醇和DME（或THF）中比较了冠状（18-crown-6）或加密的cryptand（2.2.2）}乙酰乙酸乙酯钾烯醇酸乙酯的结构和亲核反应性。在质子溶剂叔丁醇中，冠状和加密的烯醇酸钾物质都以松散的离子对形式存在，其中牢固地氢键合到溶剂上的烯醇酸根阴离子呈“反式”（非螯合）构象。两种物质均显示出对烷基化剂的相似反应性，但在非质子非质子弱离解介质（THF，DME）中观察到完全不同的反应性。与在叔丁醇中观察到的相反，加密物质和加冠物质在THF或DME中具有非常不同的亲核反应性。在那些溶剂中，只有被加密的物质才保留松散的离子对结构；冠状物质是一个接触离子对，其中烯醇酸根阴离子螯合钾阳离子。叔丁醇对这种加冠螯合物的溶剂化作用已在二元溶剂混合物中得到证明（C6 D 6-叔丁醇，THF-叔丁醇）。冠状螯合离子对中的烯醇酸根阴离子的氧碱性与隐链分离离子对相比有很大不同。