methyl (4R,5S)-5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole-4-carboxylate | 119433-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (4R,5S)-5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole-4-carboxylate
• 英文别名: (4R,5S)-methyl 4,5-dihydro-5-phenyloxazole-4-carboxylate；trans-4-Methoxycarbonyl-5-phenyl-2-oxazoline
• CAS: 119433-21-5
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₃
• 分子量: 205.213
• InChiKey: FPOSDFJXMFJZGJ-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4R,5S)-5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole-4-carboxylate 、 原苯甲酸三甲酯 生成 trans-2,5-diphenyl-4-methoxycarbonyloxazoline
  参考文献：
  名称：

  ITO, YOSHIHIKO;SAWAMURA, MASAYA;SHIRAKAWA, EIJI;HAYASHIZAKI, KEIICHI;HAYA+, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 17, C. 5253-5262

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  异腈基乙酸甲酯 、 苯甲醛 在 C₂₃H₂₈N₂O₆ 、 1,3-双[3,5-双(三氟甲基)苯基]硫脲 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 cobalt(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 18.0h， 以65%的产率得到methyl (4R,5S)-5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-异氰基乙酸甲酯的高度非对映和对映选择性羟醛反应：一种协同催化方法

  摘要：

  已确定手性过渡金属催化剂与非手性有机催化剂之间的协同催化剂活性是α-异氰基乙酸甲酯的高度非对映和对映选择性醛醇缩合反应中关键的不对称反应优化组分之一。

  DOI：

  10.1021/ol103104y

文献信息

• Asymmetric synthesis catalyzed by chiral ferrocenylphosphine transition metal complexes. 10 gold(i)-catalyzed asymmetric aldol reaction of isocyanoacetate
  作者：Tamio Hayashi、Masaya Sawamura、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88870-0

  日期：1992.1

  Optically active ferrocenylbisphosphine ligands containing 2-(dialkylamino)ethylamino group on the ferrocenylmethyl position have been prepared and used for the gold(I)-catalyzed asymmetric aldol reaction of isocyanoacetate with aldehydes. Six-membered ring amines, such as morpholino or piperidino group, at the terminal of the side chain were most stereoselective to give optically active trans-4-

  制备了在二茂铁基甲基位置上含有2-（二烷基氨基）乙基氨基的旋光二茂铁基双膦配体，并将其用于金（I）催化的异氰基乙酸酯与醛的不对称醛醇缩合反应。侧链末端的六元环胺（例如吗啉代或哌啶子基）具有最高的立体选择性，可生成具有高对映体的光学活性反式-4-甲氧羰基-5-烷基-2-恶唑啉（ee最高可达97％） -和非对映选择性的定量收率。
• Asymmetric aldol reaction of α-isocyanoacetamides with aldehydes catalyzed by a chiral ferrocenylphosphine-gold(I) complex
  作者：Yoshihiko Ito、Masaya Sawamura、Masaaki Kobayashi、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82336-9

  日期：1988.1

  Aldol reaction of ,-dialkyl-α-isocyanoacetamides with primary alkyl aldehydes in the presence of 0.5–1 mol% of a chiral (aminoalkyl) ferrocenylphosphine-gold(I) catalyst proceeded with high enantio- and diastereoselectivity to give trans-5-alkyl-2-oxazoline-4-carboxamides of up to 98.6% ee, which were converted into optically active threo-β-hydroxyamino acids.

  在0.5-1 mol％手性（氨基烷基）二茂铁基膦-金（I）催化剂的存在下，-二烷基-α-异氰基乙酰胺与伯烷基醛的醛醇缩合反应以高对映体和非对映体选择性进行，得到反式-5-烷基最多将98.6％ee的-2-恶唑啉-4-羧酰胺转化为旋光的苏-β-羟氨基酸。
• Enantioselective Synthesis: Steric and electronic effects of the substrates upon stereoselectivity in the gold(I)-catalyzed aldol reaction with chiral ferrocenylamine ligands, preliminary communication
  作者：Antonio Togni、Stephen D. Pastor

  DOI：10.1002/hlca.19890720521

  日期：1989.8.9

  Enantioselectivity in the gold(I)-catalyzed aldol reaction with chiral ferrocenylamine ligands is strongly dependent upon both the steric and electronic effects of the substrates. In the reaction of pyridine-2-, 3-, and 4-carbaldehydes with ethyl 2-isocyanoacetate, surprisingly and significantly different enantioselectivities were observed in the formation of the cis- and trans-dihydro-oxazoles that

  与手性二茂铁基胺配体的金（I）催化的醛醇缩合反应中的对映选择性强烈取决于底物的空间和电子效应。在吡啶-2-，3-和4-甲醛与2-异氰基乙酸乙酯的反应中，在顺式和反式-二氢-恶唑的形成过程中观察到令人惊讶且显着不同的对映选择性，这必须归因于电子而不是电子。空间效应。报道了在金（1）催化的醛醇缩合反应中双立体分化的第一个例子。
• Chiral Cooperativity: The Effect of Distant Chiral Centers in Ferrocenylamine Ligands upon Enantioselectivity in the Gold(I)-Catalyzed Aldol Reaction
  作者：Stephen D. Pastor、Antonio Togni

  DOI：10.1002/hlca.19910740502

  日期：1991.8.7

  Long-range chiral cooperativity in enantiomerically pure ferrocenylamine ligands containing both planar and multiple centers of chirality (multiple stereogenic C-atoms) was demonstrated in the AuI-catalyzed reaction of aldehydes and isocyanoesters. Synthetic methodology was developed for the synthesis of ferrocenylamine ligands with two and three chiral centers of known absolute configuration in the C-side

  在Au I催化的醛和异氰酸酯反应中，证明了对映体纯的二茂铁二茂胺配体同时具有平面和多个手性中心（多个立体C原子）的远距离手性协同作用。开发了合成方法，用于合成除分子的平面手性外，在C-侧链中具有两个和三个已知绝对构型的手性中心的二茂铁基胺配体。在Au的diastereo-和对映选择性我催化的形成的反式-和顺-dihydrooxazoles 5和6分别由苯甲醛（1）和异氰基乙酸甲酯（2）取决于二茂铁基胺配体的侧链中的手性顺序（手性中心的绝对构型）。特别显著效应在对映选择性为未成年人观察到的CIS -dihydrooxazole 6，为此，在某些情况下，导致了对映体二氢恶唑的变化6中过量产生具有在一个遥远的手性中心的绝对构型的变化。当使用含有游离OH基的手性二茂铁二茂胺配体时，观察到对非对映选择性和对映选择性的显着影响。使用含有游离OH基的配体得到6其绝对构型与相应的酯和氨基甲酸酯衍生物所产生
• A New Family of Cinchona-Derived Amino Phosphine Precatalysts: Application to the Highly Enantio- and Diastereoselective Silver-Catalyzed Isocyanoacetate Aldol Reaction
  作者：Filippo Sladojevich、Andrea Trabocchi、Antonio Guarna、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/ja110534g

  日期：2011.2.16

  developed. In combination with Ag(I) salts, these amino-phosphines performed as effective cooperative Brønsted base/Lewis acid catalysts in the asymmetric aldol reaction of isocyanoacetate nucleophiles. Under optimal conditions, high diastereoselectivities (up to 98%) and enantioselectivities (up to 98%) were obtained.

  已经开发了一类新的易于获得的手性氨基膦预催化剂，这些催化剂来源于 9-氨基（9-脱氧）epicinchona 生物碱。与 Ag(I) 盐结合，这些氨基膦在异氰乙酸酯亲核试剂的不对称醛醇反应中作为有效的协同布朗斯台德碱/路易斯酸催化剂发挥作用。在最佳条件下，获得了高非对映选择性（高达 98%）和对映选择性（高达 98%）。