1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)hexan-1-one | 37612-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)hexan-1-one
• 英文别名: 1-(3,5-Dimethylpyrazol-1-yl)hexan-1-one
• CAS: 37612-64-9
• 化学式: C₁₁H₁₈N₂O
• mdl: MFCD02002561
• 分子量: 194.277
• InChiKey: ODMIRAKJDSMXPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.636
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)hexan-1-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 (2S)-2-methyl-3-(naphthalen-2-yl)-2-[(propan-2-yl)amino]-1-(pyrrolidin-1-yl)propan-1-one 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 1-(chloromethyl)-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(hexafluorophosphate) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到(R)-1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-fluorohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性π-CuII配合物催化N-酰基3,5-二甲基吡唑的对映体和位点选择性α-氟化。

  摘要：

  羰基化合物的催化对映选择性α-氟化反应是构建光学活性α-氟化羰基化合物的最有效，最有效的合成方法之一。然而，由于α-非支链羧酸衍生物的α-氢原子的p K a值相对较高，并且随后不进行差向异构化就很难进行合成转化，因此α-非支链羧酸衍生物的α-氟化仍然是一个很大的挑战。本文显示了3-（2-萘基）-1-丙氨酸衍生的酰胺的手性铜（II）络合物是N-（α-芳基乙酰基）和N的对映体和定点α-氟化的高效催化剂-（α-烷基乙酰基）3,5-二甲基吡唑。转化的底物范围非常广泛（25个实例，其中包括季铵化α-氟化α-氨基酸衍生物）。α-氟化产物几乎没有差向异构化地转化为相应的酯，仲酰胺，叔酰胺，酮和醇。

  DOI：

  10.1002/anie.202007403
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基吡唑 、 己酰氯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)hexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性π-CuII配合物催化N-酰基3,5-二甲基吡唑的对映体和位点选择性α-氟化。

  摘要：

  羰基化合物的催化对映选择性α-氟化反应是构建光学活性α-氟化羰基化合物的最有效，最有效的合成方法之一。然而，由于α-非支链羧酸衍生物的α-氢原子的p K a值相对较高，并且随后不进行差向异构化就很难进行合成转化，因此α-非支链羧酸衍生物的α-氟化仍然是一个很大的挑战。本文显示了3-（2-萘基）-1-丙氨酸衍生的酰胺的手性铜（II）络合物是N-（α-芳基乙酰基）和N的对映体和定点α-氟化的高效催化剂-（α-烷基乙酰基）3,5-二甲基吡唑。转化的底物范围非常广泛（25个实例，其中包括季铵化α-氟化α-氨基酸衍生物）。α-氟化产物几乎没有差向异构化地转化为相应的酯，仲酰胺，叔酰胺，酮和醇。

  DOI：

  10.1002/anie.202007403

文献信息

• A π–Cu(II)−π Complex as an Extremely Active Catalyst for Enantioselective α-Halogenation of <i>N</i>-Acyl-3,5-dimethylpyrazoles
  作者：Kazuki Nishimura、Yanzhao Wang、Yoshihiro Ogura、Jun Kumagai、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/acscatal.1c05500

  日期：2022.1.21

  suppressing effect for α-chlorination and -bromination due to undesired halogen bonding. This strategy provides facile access to α-halogenated compounds in high yield with excellent enantioselectivity. X-ray crystallographic and ESR analyses of the catalyst complexes suggest that the release of two counteranions (2TfO–) from the copper(II) center might be crucial for the efficient activation of N-acyl-3

  描述了新型手性 π-铜 (II)-π 配合物催化的N-酰基-3,5-二甲基吡唑的对映选择性 α-氯化和 -溴化。Cu(OTf) 2与 3-(2-萘基) -l-丙氨酸衍生的酰胺的 π-铜(II)-π 络合极大地增加了路易斯酸度并在没有外部碱的情况下触发了烯醇化物的原位生成，由于不希望的卤素键合，它对α-氯化和-溴化具有抑制作用。该策略提供了以高产率轻松获得α-卤代化合物的方法，并具有出色的对映选择性。催化剂配合物的 X 射线晶体学和 ESR 分析表明，释放了两种抗衡阴离子（2TfO-) 来自铜 (II) 中心可能对N-酰基-3,5-二甲基吡唑的有效活化至关重要。
• Chiral π–Cu(II) Catalysts for the Enantioselective α-Amination of <i>N</i>-Acyl-3,5-dimethylpyrazoles
  作者：Kazuki Nishimura、Yoshihiro Ogura、Kazuki Takeda、Weiwei Guo、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03249

  日期：2022.10.21

  5-dimethylpyrazoles with dialkyl azodicarboxylates, catalyzed by in situ generated π–Cu(II) complexes that consist of Cu(OTf)2 and N-(5H-dibenzo[a,d][7]annulen-5-yl)-l-alanine-derived amides, to give the corresponding products as d-α-amino acid derivatives (up to >99% yield and 99% ee). The site-selectivity and enantioselectivity can be satisfactorily explained by the coordination of dialkyl azodicarboxylate

  我们报道了N -酰基-3,5-二甲基吡唑与偶氮二甲酸二烷基酯的高度对映选择性 α-胺化，由原位生成的 π-Cu(II) 络合物催化，该络合物由 Cu(OTf) 2和N -(5 H -二苯并)组成[ a , d ][7]annulen-5-yl)- l -丙氨酸衍生的酰胺，得到相应的产品作为d -α-氨基酸衍生物（高达 >99% 产率和 99% ee）。位点选择性和对映选择性可以通过偶氮二甲酸二烷基酯与 π-Cu(II) 络合物的配位得到令人满意的解释。还描述了这种一锅法转化为 α-氨基酯的合成潜力。
• Self-Assembly of a U(VI)-Containing Polytungstate Tetramer with Lewis Acid-Base Catalytic Activity for a Dehydration Condensation Reaction
  作者：Yu-Feng Liu、Ke Li、Hui-Yong Lian、Xue-Jiao Chen、Xing-Lei Zhang、Guo-Ping Yang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c02918

  日期：2022.12.19

  [K2(UO2)4Cl0.5(OH)5.5(γ-SiW10O36)4]28–. Notably, U4 could work as an effective bifunctional Lewis acid-base catalyst for the synthesis of pyrazoles via the condensation of hydrazines with 1,3-diketones under mild conditions, which is attributed to the synergetic effect of the Lewis acidity of U(VI) and the Lewis basicity of γ-SiW10}.

  新型含 U(VI) 多钨酸盐 (U-POW) 四聚体 K 1.37 Na 26.63 [K 2 (UO 2 ) 4 Cl 0.5 (OH) 5.5 (γ-SiW 10 O 36 ) 4 ]}·ca66H 2 O ( U 4 )，是使用Keggin型前体[γ-SiW 10 O 36 ] 8–和UO 2 (NO 3 ) 2合成的。4 _通过单晶 X 射线衍射、FT-IR、拉曼光谱、固态漫反射光谱、ICP-OES、ESI-MS、TGA 和 PXRD 进一步表征。中心 K 2 (UO 2 ) 4 Cl 0.5 (OH) 5.5 } 发色团由四个铀酰、四个半数 K 离子、5.5 桥接 μ 2 -OH 和无序 Cl 离子巧妙地构建，并由四个 γ-SiW 10 } 部分构建四聚体 [K 2 (UO 2 ) 4 Cl 0.5 (OH) 5.5 (γ-SiW 10 O 36 ) 4 ]28–。值得注意的是，U
• Enantio‐ and Site‐Selective α‐Fluorination of <i>N</i> ‐Acyl 3,5‐Dimethylpyrazoles Catalyzed by Chiral π–Cu ^II Complexes
  作者：Kazuaki Ishihara、Kazuki Nishimura、Katsuya Yamakawa

  DOI：10.1002/anie.202007403

  日期：2020.9.28

  Catalytic enantioselective α‐fluorination reactions of carbonyl compounds are among the most powerful and efficient synthetic methods for constructing optically active α‐fluorinated carbonyl compounds. Nevertheless, α‐fluorination of α‐nonbranched carboxylic acid derivatives is still a big challenge because of relatively high pKa values of their α‐hydrogen atoms and difficulty of subsequent synthetic

  羰基化合物的催化对映选择性α-氟化反应是构建光学活性α-氟化羰基化合物的最有效，最有效的合成方法之一。然而，由于α-非支链羧酸衍生物的α-氢原子的p K a值相对较高，并且随后不进行差向异构化就很难进行合成转化，因此α-非支链羧酸衍生物的α-氟化仍然是一个很大的挑战。本文显示了3-（2-萘基）-1-丙氨酸衍生的酰胺的手性铜（II）络合物是N-（α-芳基乙酰基）和N的对映体和定点α-氟化的高效催化剂-（α-烷基乙酰基）3,5-二甲基吡唑。转化的底物范围非常广泛（25个实例，其中包括季铵化α-氟化α-氨基酸衍生物）。α-氟化产物几乎没有差向异构化地转化为相应的酯，仲酰胺，叔酰胺，酮和醇。