(+/-)-trans-2-methylcyclohexene-3-carboxylic acid methyl ester | 7605-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-trans-2-methylcyclohexene-3-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: trans-methyl 2-methyl-3-cyclohexene-1-carboxylate；trans-2-methyl-1-methoxycarbonyl-3-cyclohexene；trans-1-carbomethoxy-2-methylcyclohex-3-ene；Methyl-trans-3-methylcyclohexen-3-carboxylat；3r-Methyl-4t-methoxycarbonylcyclohex-1-en；trans-Carbomethoxy-2-methylcyclohex-3-ene；methyl (1S,2S)-2-methylcyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 7605-51-8
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: BOWOPOVPEZXLKV-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-trans-2-methylcyclohexene-3-carboxylic acid methyl ester 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans-4-Formyl-3-methyl-cyclohexen-1
  参考文献：
  名称：

  一些丁二烯和戊二烯二聚体的形成和热重排。用于鉴定常见双自由基中间体的热化学动力学论证的有效性测试

  摘要：

  通过动力学和立体化学技术研究了丁二烯和戊间二烯二聚的机理以及相应二聚体的热重排。特别注意以下问题：在二烯 1a 或 lb 的 Diets-Alder 二聚化中，是否涉及相应的 (2 + 2] 二聚体 3a 和 3b 的 1,3-σ 重排所共有的中间体。在 cis-1,2-divinylcyelobutane (Sa) 的末端乙烯基位置阻止正常的立体定向船状 Cope 重排为 3,4-二甲基-顺,cis-cycloocta-1,5-diene 并允许检测新的“非船”过程，whicp 导致立体异构体 pr6duct。船状速率常数随着 Sa > cTT-8 > cCT-8 > cCC-8 系列中末端顺式甲基取代基的增加而下降。效应的总范围等于 1.81 XI 05。反式-1,2-二丙烯基环丁烷也产生 Cope 重排产物，但该反应仅通过间接机制发生：先差向异构化为顺式异构体，然后 Cope 重排后者。反式-3

  DOI：

  10.1021/ja00435a031
• 作为产物：
  描述：

  间戊二烯 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 对苯二酚 作用下， 生成 (+/-)-trans-2-methylcyclohexene-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  在Δ双键的反应性：不饱和化合物-III的立体化学和反应3 0cyclohexene和Δ 4个相对于它们的构象-octalin衍生物

  摘要：

  在Δ的双键的反应性的研究3个与该环中的侧链和Me的取代基一个极性取代基环己烯衍生物已经表明，对于这些化合物的优选构象，它们的立体化学的indepenent，具有极性基团的轴向，从而产生环上相互作用。这种相互作用降低了环双键的亲核性。Δ的类似研究4 -octalin -1,2-二羧酸和它们的酯已经表明，在对比的是报道构象分配3个的优选构象，即使对于反式衍生物是那些在diaxial位置的极性subtituents。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(67)85137-8

文献信息

• Mechanism of Di-<i>tert</i>-Butylsilylene Transfer from a Silacyclopropane to an Alkene
  作者：Tom G. Driver、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja0301370

  日期：2003.9.1

  Kinetic and thermodynamic studies of the reactions of cyclohexene silacyclopropane 1 and monosubstituted alkenes suggested a possible mechanism for di-tert-butylsilylene transfer. The kinetic order in cyclohexene silacyclopropane 1 and cyclohexene were determined to be 1 and -1, respectively. Saturation kinetic behavior in monosubstituted alkene concentration was observed. Competition experiments between

  环己烯硅杂环丙烷 1 和单取代烯烃反应的动力学和热力学研究表明了二叔丁基亚甲硅烷基转移的可能机制。环己烯硅杂环丙烷 1 和环己烯的动力学顺序分别确定为 1 和 -1。观察到单取代烯烃浓度下的饱和动力学行为。取代的苯乙烯和 1 的不足量的二叔丁基亚甲硅烷之间的竞争实验与哈米特方程很好地相关，并使用 sigma(p) 常数提供了 -0.666 +/- 0.008 的 rho 值。这些数据支持两步机制，包括从 1 中可逆地挤出二叔丁基亚甲硅烷，然后是亚甲硅烷对单取代烯烃的不可逆协同亲电攻击。发现 Eyring 激活参数为 DeltaH++ = 22.1 +/- 0.9 kcal.mol(-1) 和 DeltaS++ = -15 +/- 2 eu。环烯烃和烯丙苯之间的竞争实验确定环烯烃是更有效的亚甲硅烷陷阱 (k(rel) =1.3，DeltaDeltaG++ = 0.200 kcal.mol(-
• Studies of the transition-state structure by the method of volumetric steric effects. Part 4. Transition state in Diels–Alder reactions of (E)-1-alkyl(alkoxy)-buta-1,3-dienes with alkyl acrylates
  作者：Boris S. El'yanov、Svetlana K. Shakhova、Boris D. Polkovnikov、Lev F. Rar

  DOI：10.1039/p29850000011

  日期：——

  A method of studying transition-state structures by analysis of volumetric steric effects is proposed. The method is used to reveal features of the steric structure of the transition state in Diels–Alder reactions. The structure has been found to change from one approximating the structure of the prereactional complex to that resembling the half-chair adduct as the diene substituent changes from methyl

  提出了一种通过分析空间立体效应来研究过渡态结构的方法。该方法用于揭示Diels–Alder反应中过渡态的空间结构特征。已经发现，由于二烯取代基从甲基变为叔丁基，该结构从近似于反应前络合物的结构改变为类似于半椅子加合物的结构。发生这种情况时，不会形成中间半船加合物。在取代基变化期间空间位阻的增加被认为是引起过渡态沿反应坐标移动的驱动力。这与哈蒙德的假设是一致的。处于内过渡态的亲双烯体的C O和C C基团处于š -顺-conformation。
• Bazyl'chik, V. V.; Fedorov, P. I.; Klyuev, N. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1985, p. 1320 - 1327
  作者：Bazyl'chik, V. V.、Fedorov, P. I.、Klyuev, N. A.、Dank, E. Kh.

  DOI：——

  日期：——
• Epimerization and stereoselectivity in the Diels-Alder reaction of monosubstituted dienophiles
  作者：Osman F. Guner、Raphael M. Ottenbrite、Donald D. Shillady、Peter V. Alston

  DOI：10.1021/jo00257a028

  日期：1988.10
• Study of the effect of substituents and temperature on the regio- and stereoselectivity of diene condensation of 1-alkyl-substituted dienes with alkyl acrylates
  作者：S. K. Shakhova、L. F. Rar、B. D. Polkovnikov、N. N. Vainberg、B. S. �l'yanov

  DOI：10.1007/bf00951059

  日期：1984.2