(E)-3-hexenoic acid phenylamide | 98857-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-hexenoic acid phenylamide
• 英文别名: trans-N-phenylhex-3-enamide；(E)-N-phenylhex-3-enamide
• CAS: 98857-99-9
• 化学式: C₁₂H₁₅NO
• 分子量: 189.257
• InChiKey: PMMSPKGCEFNVDN-HWKANZROSA-N

物化性质

• 熔点：
  78.5-79.5 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  353.6±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.038±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-hexenoic acid phenylamide 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 (R)-2-(2,3,4,5-tetrahydrobenzo[b]oxepin-3-yl)acetic acid tert-butyl ester 、 频那醇硼烷 、 水 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 27.0h， 以76%的产率得到(S)-3-hydroxy-N-phenylhexanamide
  参考文献：
  名称：

  催化不对称硼氢化反应中显着水平的对映转换

  摘要：

  TADDOL 衍生的亚磷酸酯和亚磷酰胺是铑催化 β,γ-不饱和酰胺不对称硼氢化反应的有效配体，可实现高达 99% 的 ee。然而，立体感应的意义，R或S，令人惊讶地取决于配体的相当微妙的特征。例如，使用TADDOL亚磷酸苯酯的催化剂和使用相同构型的密切相关的N-甲基苯胺衍生的亚磷酰胺的催化剂产生相反的产物对映异构体。那些衍生自光学对映体的产物产生了与上述几乎相同的对映选择性的相同产物。不同的立体化学结果可能反映了催化剂结构、反应性或反应机制的根本差异。

  DOI：

  10.1021/ol101932q
• 作为产物：
  描述：

  反式-3-己烯酸 在 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-3-hexenoic acid phenylamide
  参考文献：
  名称：

  非活化环丙烷的氮导向 C-C 键活化羰基化 N-杂环化

  摘要：

  在 Rh 催化条件下，仲胺和苯胺作为导向基团促进非活化环丙烷的区域选择性 C-C 键活化。由此产生的氨基稳定的罗丹环在形成具有挑战性的七元和八元内酰胺的过程中经历了羰基化 C-N 键的形成。这些过程代表了在反应设计中利用非活化环丙烷的 C-C 键氧化加成的罕见例子。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02921

文献信息

• Efficient Amide-Directed Catalytic Asymmetric Hydroboration
  作者：Sean M. Smith、Nathan C. Thacker、James M. Takacs

  DOI：10.1021/ja710492q

  日期：2008.3.1

  (>95%) and enantioselective (93-99% ee) rhodium-catalyzed hydroboration with pinacolborane (PinBH) using simple chiral monophosphite or phosphoramidite ligands in combination with Rh(nbd)2BF4. The most effective ligands identified are phosphoramidite 4, derived from BINOL and N-methylaniline, and phosphite 5c, prepared from the (4'-tert-butyl)phenyl TADDOL analogue and phenol. For example, (E)-3-hexenoic

  使用简单的手性单亚磷酸酯或亚磷酰胺配体与频哪醇硼烷 (PinBH) 结合，一系列无环 β, γ-不饱和酰胺显示出高度区域 (>95%) 和对映选择性 (93-99% ee) 铑催化硼氢化反应Rh(nbd)2BF4。确定的最有效的配体是亚磷酰胺 4，衍生自 BINOL 和 N-甲基苯胺，以及亚磷酸酯 5c，由（4'-叔丁基）苯基 TADDOL 类似物和苯酚制备。例如，(E)-3-己烯酸苯基酰胺 ((E)-1) 与 PinBH (0.5 mol % Rh(nbd)2BF4，1.1 mol % BINOL 衍生的亚磷酰胺 4，THF，40 摄氏度进行铑催化硼氢化, 2 h) 得到中间体硼酸酯，在用碱性过氧化氢氧化后得到 β-羟基酰胺，(S)-3-羟基己酸苯酰胺 ((S)-3)，以良好的收率 (80%) 和高对映体纯度 (99% ee)。异构二取代 (E)- 和 (Z)- 烯烃产生几乎相同的结果，
• Access to Enantioenriched 1,<i>n</i>-Diamines via Ni-Catalyzed Hydroamination of Unactivated Alkenes with Weakly Coordinating Groups
  作者：Peng-Fei Yang、Jian-Xing Liang、Han-Tong Zhao、Wei Shu

  DOI：10.1021/acscatal.2c02892

  日期：2022.8.5

  chiral α-branched aliphatic amine motifs are important substructures in bioactive compounds and related molecules and serve as privileged chiral ligands in both organo- and transition-metal-catalysis. However, direct access to such structural motifs remains a formidable challenge. Herein, a straightforward method to access 1,n-diamines (n = 2, 3, 4) containing a chiral α-branched aliphatic amine is achieved

  具有手性 α-支链脂肪胺基序的对映体富集的 1,2- 和 1,3-二胺是生物活性化合物和相关分子中的重要子结构，并且在有机金属和过渡金属催化中都可作为优先的手性配体。然而，直接访问这些结构基序仍然是一项艰巨的挑战。在这里，一种直接的方法来访问 1, n -二胺 ( n= 2, 3, 4) 含有手性 α-支链脂肪胺是通过镍催化的未活化脂肪烯烃的不对称氢化胺化实现的。在远程弱配位基团的促进下，该反应适用于末端和内部未活化的烯烃，以良好的收率和具有多种取代模式的优异对映选择性提供对映富集的 1,2-、1,3- 和 1,4-二胺前体。未活化的脂肪族烯烃在 Ni-H 存在下充当仲烷基亲核试剂替代物，与胺化试剂对映选择性地形成 C-N 键。此外，反应在室温下进行，具有优异的官能团耐受性。
• Nickel-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroamination of Unactivated Alkenes Using Carbonyl Directing Groups
  作者：Changseok Lee、Hyung-Joon Kang、Huiyeong Seo、Sungwoo Hong

  DOI：10.1021/jacs.2c02343

  日期：2022.5.25

  addition of an N–H bond to various alkenes via a direct catalytic method is a powerful way of synthesizing value-added chiral amines. Therefore, the enantio- and regioselective hydroamination of unactivated alkenes remains an appealing goal. Here, we report the highly enantio- and regioselective Ni-catalyzed hydroamination of readily available unactivated alkenes bearing weakly coordinating native

  通过直接催化方法将 N-H 键不对称加成到各种烯烃上是合成高附加值手性胺的有效方法。因此，未活化烯烃的对映选择性和区域选择性加氢胺化仍然是一个有吸引力的目标。在这里，我们报告了具有弱配位天然酰胺或酯的现成未活化烯烃的高度对映选择性和区域选择性 Ni 催化的加氢胺化。该方法对末端和内部未活化烯烃均适用，并且具有广泛的胺偶联伙伴范围。温和的反应过程非常适合复杂分子的后期功能化，并有可能获得对映体富集的 β- 或 γ- 氨基酸衍生物和 1,2- 或 1,3-二胺的模块化访问。
• Amide-Directed, Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydrosilylation of Unactivated Internal Alkenes
  作者：Wen-Ran Zhang、Wen-Wen Zhang、Huanrong Li、Bi-Jie Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00289

  日期：2023.3.17

  recent advances made in the area of asymmetric hydrosilylation, metal-catalyzed enantioselective hydrosilylation of unactivated internal alkenes remains a challenge. Here, we report a rhodium-catalyzed enantioselective hydrosilylation of unactivated internal alkenes bearing a polar group. The coordination assistance by an amide group enables the hydrosilylation to occur with high regio- and enantioselectivity

  尽管最近在不对称氢化硅烷化领域取得了进展，但金属催化的未活化内部烯烃的对映选择性氢化硅烷化仍然是一个挑战。在这里，我们报告了一种铑催化的带有极性基团的未活化内部烯烃的对映选择性氢化硅烷化反应。酰胺基团的配位辅助使氢化硅烷化能够以高区域选择性和对映选择性发生。
• 10.1055/a-2334-6568
  作者：Kim, Minseok、Han, Seunghoon、Hong, Sungwoo

  DOI：10.1055/a-2334-6568

  日期：——

  While enantioselective hydrofluorination methods for activated alkenes represent a notable advance, the resultant enantiomeric excesses remain largely moderate, indicating the necessity for enhancements in precision, efficiency, and scope. We have recently developed an innovative nickel hydride catalytic system that enables regio- and enantioselective C–F bond formation with unactivated alkenes. By

  虽然活化烯烃的对映选择性氢氟化方法代表了显着的进步，但所产生的对映体过量仍然在很大程度上是适度的，这表明有必要提高精度、效率和范围。我们最近开发了一种创新的氢化镍催化系统，能够与未活化的烯烃形成区域和对映选择性 C-F 键。通过利用专门设计的 Bn-BOx 配体来提高选择性，我们的方法展示了对 β,γ-烯基酰胺底物的卓越效率和选择性。这一突破增强了有机氟化合物的合成，标志着有机合成的重大进步。  1 简介 2 氢氟化反应设计 3 区域选择性和对映选择性氢氟化 4 不对称扩增  5。结论