(S)-3-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyloxy]-2-(phenylmethoxy)propanal | 1004972-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyloxy]-2-(phenylmethoxy)propanal
• 英文别名: (2S)-2-(benzyloxy)-3-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}propanal；(2S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-phenylmethoxypropanal
• CAS: 1004972-62-6
• 化学式: C₂₆H₃₀O₃Si
• 分子量: 418.608
• InChiKey: KDPBNVFSHHPVFX-HSZRJFAPSA-N

物化性质

• 沸点：
  480.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyloxy]-2-(phenylmethoxy)propanal 在 dicobalt octacarbonyl 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氢呋喃 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.84h， 生成 methyl 3,7:6,10-dianhydro-11-O-benzyl-12-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-2,4,5,9-tetradeoxy-9-[(tributylstannanyl)methylidene]-L-erythro-L-talo-dodeconate
  参考文献：
  名称：

  软海绵素 B 全合成的反向方法

  摘要：

  描述了一种用于软海绵素 B 全合成的新策略，其特点是通过先形成 C-O 键，然后形成 C-C 键，从经典方法中逆转了许多环醚的顺序构建。利用尼古拉斯反应生成线性醚作为软海绵素 B 和软海绵素和艾日布林化合物家族其他成员全合成的前体，这种新方法为开发这些复杂且有价值的化合物的改进合成提供了新的机会。在本文中，我们报告了已定义片段I、MN、EFG和A的合成。片段I和MN然后将其偶联并细化为高级中间体IJKLMN，其与片段EFG结合，在适当的细化和大环内酯化后，提供更高级的多环中间体EFGHIJKLMN。后者的精心制作和与片段A 的偶联，然后进一步功能化，通过短而收敛的途径完成了软海绵素 B 的全合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05270
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-2-hydroxy-3-(tert-butyldiphenylsilanoxy)propionate 在 二异丁基氢化铝 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (S)-3-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyloxy]-2-(phenylmethoxy)propanal
  参考文献：
  名称：

  软海绵素 B 全合成的反向方法

  摘要：

  描述了一种用于软海绵素 B 全合成的新策略，其特点是通过先形成 C-O 键，然后形成 C-C 键，从经典方法中逆转了许多环醚的顺序构建。利用尼古拉斯反应生成线性醚作为软海绵素 B 和软海绵素和艾日布林化合物家族其他成员全合成的前体，这种新方法为开发这些复杂且有价值的化合物的改进合成提供了新的机会。在本文中，我们报告了已定义片段I、MN、EFG和A的合成。片段I和MN然后将其偶联并细化为高级中间体IJKLMN，其与片段EFG结合，在适当的细化和大环内酯化后，提供更高级的多环中间体EFGHIJKLMN。后者的精心制作和与片段A 的偶联，然后进一步功能化，通过短而收敛的途径完成了软海绵素 B 的全合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05270

文献信息

• Synthesis of 4′-Thionucleoside Analogues Bearing a C2′ Stereogenic All-Carbon Quaternary Center
  作者：Carla Eymard、Amarender Manchoju、Abir Almazloum、Starr Dostie、Michel Prévost、Mona Nemer、Yvan Guindon

  DOI：10.3390/molecules29071647

  日期：——

  The design of novel 4′-thionucleoside analogues bearing a C2′ stereogenic all-carbon quaternary center is described. The synthesis involves a highly diastereoselective Mukaiyama aldol reaction, and a diastereoselective radical-based vinyl group transfer to generate the all-carbon stereogenic C2′ center, along with different approaches to control the selectivity of the N-glycosidic bond. Intramolecular

  描述了带有 C2' 立体异构全碳四元中心的新型 4'-硫代核苷类似物的设计。该合成涉及高度非对映选择性的Mukaiyama羟醛反应和非对映选择性自由基乙烯基转移以生成全碳立体异构C2'中心，以及控制N-糖苷键选择性的不同方法。无环硫胺醛混合物的分子内 SN2 样环化提供了带有嘧啶核碱基的类似物。有利于 1',2'-抗硫胺醛环化的动力学偏向以 7:1 的比例提供了所需的 β-D-4'-硫代核苷类似物。 DFT 计算表明，这种动力学分辨率源于 1',4'-反式异构体在类 SN2 过渡态中的额外空间冲突，导致其反应速率相对于 1',4'-顺式异构体显着降低。环状糖基供体与嘌呤核碱基的 N-糖基化能够形成新型 2-氯腺嘌呤 4'-硫代核苷类似物。目前正在对这些专有分子和其他衍生物进行体外和体内评估，以确定其生物学特征。
• Anti Aldol Selectivity in a Synthetic Approach to the C₁−C₁₂ Fragment of the Tedanolides
  作者：Michael E. Jung、Ting-hu Zhang

  DOI：10.1021/ol702729u

  日期：2008.1.1

  In a synthetic approach to the completely protected C-1-C-12 fragment of the macrocyclic cytotoxic agent tedanolide 1, we carried out the tin-catalyzed Mukaiyama aldol reaction between the 2,3-dialkoxypropanal 5 and the silyl enol ether 6 derived from the ketone 7, which gave, unexpectedly, the anti aldol isomer, rather than the expected syn isomer 4, as the major diastereomer formed.
• A Reverse Approach to the Total Synthesis of Halichondrin B
  作者：K. C. Nicolaou、Saiyong Pan、Yogesh Shelke、Dipendu Das、Qiuji Ye、Yong Lu、Susanta Sau、Ruiyang Bao、Stephan Rigol

  DOI：10.1021/jacs.1c05270

  日期：2021.6.23

  and eribulin families of compounds, this novel approach provides new opportunities for the development of improved syntheses of these complex and valuable compounds. In this Article, we report the syntheses of defined fragments I, MN, EFG, and A. Fragments I and MN were then coupled and elaborated to advanced intermediate IJKLMN, which was joined with fragment EFG to afford, after appropriate elaboration

  描述了一种用于软海绵素 B 全合成的新策略，其特点是通过先形成 C-O 键，然后形成 C-C 键，从经典方法中逆转了许多环醚的顺序构建。利用尼古拉斯反应生成线性醚作为软海绵素 B 和软海绵素和艾日布林化合物家族其他成员全合成的前体，这种新方法为开发这些复杂且有价值的化合物的改进合成提供了新的机会。在本文中，我们报告了已定义片段I、MN、EFG和A的合成。片段I和MN然后将其偶联并细化为高级中间体IJKLMN，其与片段EFG结合，在适当的细化和大环内酯化后，提供更高级的多环中间体EFGHIJKLMN。后者的精心制作和与片段A 的偶联，然后进一步功能化，通过短而收敛的途径完成了软海绵素 B 的全合成。