(4'aR,8'S,8'aS)-2',8'-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,4'-4a,5,8,8a-tetrahydronaphthalene]-1'-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4'aR,8'S,8'aS)-2',8'-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,4'-4a,5,8,8a-tetrahydronaphthalene]-1'-one
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: MCIWBNHHSLALCV-WCQGTBRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4'aR,8'S,8'aS)-2',8'-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,4'-4a,5,8,8a-tetrahydronaphthalene]-1'-one 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 碘 作用下， 以 甲醇 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 C₁₄H₁₉IO₃
  参考文献：
  名称：

  1,4-醌单缩酮的催化对映选择性 Diels-Alder 反应

  摘要：

  在由手性 Ti(IV) Lewis 酸催化的对映选择性 Diels-Alder 反应中，非手性 1,4-醌单缩酮的作用很好。

  DOI：

  10.1021/ol015852y
• 作为产物：
  描述：

  间戊二烯 、 2-methyl-4,4-ethylenedioxycyclohexa-2,5-dienone 在 (S)-BINOL-Ti(IV) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4'aR,8'S,8'aS)-2',8'-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,4'-4a,5,8,8a-tetrahydronaphthalene]-1'-one
  参考文献：
  名称：

  乙烯基茚与1，4-醌单缩酮和丙烯醛二烯亲和物的Diels-Alder反应中区域选择性的起源

  摘要：

  密度泛函理论（B3LYP / 6-31G（d））的计算阐明了乙烯基茚的Diels-Alder反应与1,4-醌单缩酮反应的区域选择性的起源，该反应被用作合成fluostatin的关键步骤C.前沿分子轨道理论和静电模型被应用于烷基取代的和乙烯基茚二烯与1，4-醌单缩酮和丙烯醛二烯亲和物的反应。偏离预期的区域化学结果可以通过添加路易斯酸催化剂从电子控制向空间控制的过程来解释。

  DOI：

  10.1021/jo901473h

文献信息

• A Direct Route to Fluostatin C by a Fascinating Diels−Alder Reaction
  作者：Maolin Yu、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja7113757

  日期：2008.3.1

  The Diels-Alder reactions between vinylindenes (5 or 6) as the dienes with quinoneketals (7 or 8) or with methacrolein as the dienophiles were investigated. The remarkable regioselectivities of these Diels-Alder adducts suggested that the regiopreferences of these dienes and dienophiles in these cases are not a fixed property of each component of the cycloaddition but are mutually contigent. This paper

  研究了作为二烯的乙烯基茚（5 或 6）与醌缩酮（7 或 8）或甲基丙烯醛作为亲二烯体之间的 Diels-Alder 反应。这些 Diels-Alder 加合物的显着区域选择性表明，在这些情况下，这些二烯和亲二烯体的区域偏好不是环加成的每个组分的固定特性，而是相互并存的。本文展示了如何将 6 和 8 之间的 Diels-Alder 反应应用于氟他汀 C 和 E 的首次全合成。