2,2,3-trimethylhex-4-yn-3-ol | 5187-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,3-trimethylhex-4-yn-3-ol
• 英文别名: Methyl-tert.-butyl-propin-(1)-yl-carbinol
• CAS: 5187-21-3
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: ZHCWLBCFNQPQKO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  161.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.887±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,3-trimethylhex-4-yn-3-ol 生成 2-tert-Butyl-pent-1-en-3-in
  参考文献：
  名称：

  Favorskaya,I.A. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1960, vol. 30, p. 806 - 808

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 生成 2,2,3-trimethylhex-4-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Jozitsch, Zhurnal Russkago Fiziko-Khimicheskago Obshchestva, 1903, vol. 35, p. 1275

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Alcohol Dehydrogenases and N‐Heterocyclic Carbene Gold(I) Catalysts: Design of a Chemoenzymatic Cascade towards Optically Active β,β‐Disubstituted Allylic Alcohols
  作者：Sergio González‐Granda、Iván Lavandera、Vicente Gotor‐Fernández

  DOI：10.1002/anie.202015215

  日期：2021.6.14

  combination of gold(I) and enzyme catalysis is used in a two-step approach, including Meyer–Schuster rearrangement of a series of readily available propargylic alcohols followed by stereoselective bioreduction of the corresponding allylic ketone intermediates, to provide optically pure β,β-disubstituted allylic alcohols. This cascade involves a gold N-heterocyclic carbene and an enzyme, demonstrating the

  金 (I) 和酶催化的组合用于两步法，包括一系列容易获得的炔丙醇的 Meyer-Schuster 重排，然后立体选择性生物还原相应的烯丙基酮中间体，以提供光学纯的 β,β -二取代的烯丙醇。该级联涉及金 N-杂环卡宾和酶，证明了两种催化剂类型在温和反应条件下在水性介质中的相容性。[1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基][双(三氟甲磺酰基)-酰亚胺]金(I) (IPrAuNTf 2 )和选择性醇脱氢酶（来自红球菌的ADH-A）的组合、KRED-P1-A12 或 KRED-P3-G09) 导致合成了一系列光学活性 ( E)-4-arylpent-3-en-2-ols 以良好的产率 (65–86 %)。该方法还扩展到各种 2-hetarylpent-3-yn-2-ol、己炔醇和丁炔醇衍生物。使用具有相反选择性的醇脱氢酶导致广泛的底物产生两种烯丙醇对映异构体 (93->99%  ee )。
• Scope and Mechanistic Analysis of the Enantioselective Synthesis of Allenes by Rhodium-Catalyzed Tandem Ylide Formation/[2,3]-Sigmatropic Rearrangement between Donor/Acceptor Carbenoids and Propargylic Alcohols
  作者：Zhanjie Li、Vyacheslav Boyarskikh、Jørn H. Hansen、Jochen Autschbach、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja3061529

  日期：2012.9.19

  Rhodium-catalyzed reactions of tertiary propargylic alcohols with methyl aryl- and styryldiazoacetates result in tandem reactions, consisting of oxonium ylide formation followed by [2,3]-sigmatropic rearrangement. This process competes favorably with the standard O-H insertion reaction of carbenoids. The resulting allenes are produced with high enantioselectivity (88-98% ee) when the reaction is catalyzed by the

  炔丙基叔醇与甲基芳基乙酸酯和苯乙烯基重氮乙酸酯的铑催化反应导致串联反应，包括氧鎓叶立德形成，然后是 [2,3]-σ 重排。该过程与类卡宾的标准 OH 插入反应相得益彰。当反应由四脯氨酸二铑配合物 Rh(2)(S-DOSP)(4) 催化时，生成的丙二烯具有高对映选择性 (88-98% ee)。当外消旋叔炔丙醇用作底物时，可以进行动力学拆分。在动力学拆分条件下，形成的丙二烯具有良好的非对映选择性和对映选择性（高达6.1:1 dr，88-93% ee），未反应的醇被对映体富集到65-95% ee。计算研究表明，高不对称诱导是通过涉及两点连接的有组织的过渡态获得的：醇氧与类卡宾之间的叶立德形成以及醇与羧酸盐配体的氢键合。2,3-sigmatropic 重排通过 OH 键的初始裂解进行，生成具有紧密开壳单线态、三线态和闭壳单线态电子态的中间体。该中间体将具有显着的双自由基特征，这与供体/受体类卡宾和更高度官能化的炔丙醇有利于
• Nickel‐Catalyzed Sonogashira Couplings: Extending the Reaction Scope to Aryl Bromides and Chlorides
  作者：Elena Braconi、Edouard Godineau、Tomas Smejkal、Simon Jäckh

  DOI：10.1002/adsc.202301423

  日期：2024.4.9

  documented, the coupling of more challenging yet cost-effective aryl bromides and chlorides lags significantly behind. Herein, we present a method for the nickel-catalyzed Sonogashira coupling of aryl bromides and chlorides, whose discovery was accelerated thanks to high-throughput experimentation. Fine-tuning of the bipyridine ligand was essential to activate chemoselectively C(sp2)–Br or C(sp2)–Cl bonds

  炔烃基序存在于几种天然存在的环分子和特种化学品中。 Sonogashira反应被认为是合成取代炔烃最常用的方法之一。虽然传统上使用钯催化剂，但最近的努力致力于开发基于地球丰富的金属（例如镍）的替代品。然而，镍催化的 Sonogashira 偶联仍然存在重要的底物限制。虽然反应性更强的芳基碘化物已得到充分证明，但更具挑战性但更具成本效益的芳基溴化物和氯化物的偶联却明显落后。在此，我们提出了一种镍催化的芳基溴化物和氯化物的 Sonogashira 偶联方法，由于高通量实验加速了该方法的发现。联吡啶配体的微调对于化学选择性激活 C(sp2)–Br 或 C(sp2)–Cl 键。只需一步即可获得多种功能多样的炔烃，包括活性成分及其中间体的示例，收率高达 98%。该方法有望被学术界和工业界广泛采用，标志着贱金属催化领域向前迈进了一步。
• Reduction of propargylic chlorides with tri-n-butyltin hydride. The ambident behavior of propargylic radicals
  作者：Richard Michael Fantazier、Marvin L. Poutsma

  DOI：10.1021/ja01022a029

  日期：1968.9
• Sacharowa; Dobromyslowa, Zhurnal Obshchei Khimii, 1950, vol. 20, p. 2029,2036;engl.Ausg.S.2099,2105
  作者：Sacharowa、Dobromyslowa

  DOI：——

  日期：——