triethylsilyl silyl glyoximide | 1092383-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: triethylsilyl silyl glyoximide
• 英文别名: (R)-1-(2-oxo-4-phenyloxazolidin-3-yl)-2-(triethylsilyl)ethane-1,2-dione；1-[(4R)-2-oxo-4-phenyl-1,3-oxazolidin-3-yl]-2-triethylsilylethane-1,2-dione
• CAS: 1092383-34-0
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₄Si
• 分子量: 333.459
• InChiKey: KDYATDKXFDXMFC-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethylsilyl silyl glyoximide 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以52%的产率得到(S)-4-nitro-3-phenylbutanal
  参考文献：
  名称：

  乙醛酸甲硅烷基酯、乙烯基格氏试剂和硝基烯烃的三组分偶联反应：一种高效、高度非对映选择性的硝基环戊醇方法

  摘要：

  快速简便：区域选择性和立体选择性三组分偶联反应通过乙烯基化/[1,2]-布鲁克重排/乙烯基迈克尔反应级联反应生成官能化的 ( Z )-甲硅烷基烯醇醚。然后，这些加合物可以进行非对映选择性脱保护/分子内亨利序列，以快速组装具有三个连续立体中心的密集官能化硝基环戊醇（参见方案；TES=三乙基甲硅烷基）。

  DOI：

  10.1002/anie.201003470
• 作为产物：
  描述：

  三乙基矽乙炔 在 吡啶 、 sodium periodate 、 ruthenium(IV) oxide hydrate 、 氧气 、 碳酸氢钠 、 copper dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 20.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 25.0h， 生成 triethylsilyl silyl glyoximide
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基乙二酰亚胺，乙烯基格氏试剂和硝基烯烃通过长距离立体诱导的不对称乙烯基级联反应

  摘要：

  描述了甲硅烷基乙二酰亚胺，乙烯基溴化镁和硝基烯烃的非对映选择性的辅助介导的乙烯基化/ [1,2]-布鲁克重排/乙烯基同源的迈克尔级联。该反应在完全的区域和非对映控制下以良好的产率进行。非对映选择性是由1，7-手性转移的极少数情况引起的，该例子假设是由反式-多-异萘烷过渡态引起的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02693

文献信息

• Synthesis of α-Keto-Imides via Oxidation of Ynamides
  作者：Ziyad F. Al-Rashid、Whitney L. Johnson、Richard P. Hsung、Yonggang Wei、Pei-Yuan Yao、Renhei Liu、Kang Zhao

  DOI：10.1021/jo8015067

  日期：2008.11.21

  A de novo preparation of alpha-keto-imides via ynamide oxidation is described. With a number of alkyne oxidation conditions screened, a highly efficient RuO2-NaIO4 mediated oxidation and a DMDO oxidation have been identified to tolerate a wide range of ynamide types. In addition to accessing a wide variety of a-keto-imides, the RuO2-NaIO4 protocol provides a novel entry to the vicinal tricarboryl motif via oxidation of push-pull ynamides, and imido acylsilanes from silyl-substituted ynamides. Chemoselective oxidation of ynamides containing olefins can be achieved by using DMDO, while the RuO2-NaIO4 protocol is not effective. These studies provide further support for the synthetic utility of ynamides.
• An Asymmetric Vinylogous Michael Cascade of Silyl Glyoximide, Vinyl Grignard, and Nitroalkenes via Long Range Stereoinduction
  作者：Gregory R. Boyce、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02693

  日期：2016.2.19

  A diastereoselective auxiliary-mediated vinylation/[1,2]-Brook rearrangement/vinylogous Michael cascade of silyl glyoximide, vinylmagnesium bromide, and nitroalkenes is described. The reaction occurs with complete regio- and diastereocontrol in good yield. The diastereoselectivity is induced by a rare instance of 1,7-chirality transfer that is hypothesized to arise from a trans-multihetero-decalin

  描述了甲硅烷基乙二酰亚胺，乙烯基溴化镁和硝基烯烃的非对映选择性的辅助介导的乙烯基化/ [1,2]-布鲁克重排/乙烯基同源的迈克尔级联。该反应在完全的区域和非对映控制下以良好的产率进行。非对映选择性是由1，7-手性转移的极少数情况引起的，该例子假设是由反式-多-异萘烷过渡态引起的。
• Three-Component Coupling Reactions of Silyl Glyoxylates, Vinyl Grignard Reagent, and Nitroalkenes: An Efficient, Highly Diastereoselective Approach to Nitrocyclopentanols
  作者：Gregory R. Boyce、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1002/anie.201003470

  日期：2010.11.15

  easy: A regio‐ and stereoselective three‐component coupling reaction generates functionalized (Z)‐silyl enol ethers through a vinylation/[1,2]‐Brook rearrangement/vinylogous Michael reaction cascade. These adducts can then undergo a diastereoselective deprotection/intramolecular Henry sequence to rapidly assemble densely functionalized nitrocyclopentanols with three contiguous stereocenters (see scheme;

  快速简便：区域选择性和立体选择性三组分偶联反应通过乙烯基化/[1,2]-布鲁克重排/乙烯基迈克尔反应级联反应生成官能化的 ( Z )-甲硅烷基烯醇醚。然后，这些加合物可以进行非对映选择性脱保护/分子内亨利序列，以快速组装具有三个连续立体中心的密集官能化硝基环戊醇（参见方案；TES=三乙基甲硅烷基）。