5-chloro-1-(triisopropylsilyl)-1H-indole | 1004517-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5-chloro-1-(triisopropylsilyl)-1H-indole
• 英文别名: (5-Chloroindol-1-yl)-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1004517-20-7
• 化学式: C₁₇H₂₆ClNSi
• 分子量: 307.939
• InChiKey: XDQDXIXIXJBDAX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.4±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-chloro-1-(triisopropylsilyl)-1H-indole 在 三(五氟苯基)硼烷 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 5-chloro-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-(triisopropylsilyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  富电子芳烃的催化Friedel–Crafts CH硼氢化反应：增加的烯烃加速速率

  摘要：

  在富电子芳族化合物与儿茶酚硼烷的亲电CHH硼化反应中，亲电硼的催化生成是由各种Lewis和Brønsted酸对BH键的杂化作用引发的，它仅形成硼离子。配体解离后，相应的硼离子在苯胺衍生物以及含氮杂环上进行区域选择性亲电芳香取代。使用B（C 6 F 5）3来优化催化作用作为引发剂，并且在不添加外部碱或二氢受体的情况下进行。为了确保这些Friedel-Crafts型反应的有效转换，通常需要高于80°C的温度。机理实验表明，释放氢的硼/硼离子的再生是决定速率的。这一发现最终导致人们发现，添加烯烃后，催化CHH硼化可以首次在室温下进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201611536
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 5-氯吲哚 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到5-chloro-1-(triisopropylsilyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Remarkable Effect of N-Substituent on Enantioselective Ruthenium-Catalyzed Propargylation of Indoles with Propargylic Alcohols

  摘要：

  Ruthenium-catalyzed enantioselective propargylation of indoles with propargylic alcohols affords the corresponding beta-propargylated indoles in good yields with a high enantioselectivity (up to 95% ee). A remarkable effect of the nature of the N-substituent of indoles is observed for the enantioselectivity of the propargylated indoles. The preparative method described in this paper may provide a novel protocol for asymmetric Friedel-Crafts alkylation of indoles using propargylic alcohols as a new type of electrophiles.

  DOI：

  10.1021/ol7025203

文献信息

• Pinacol Boronates by Direct Arene Borylation with Borenium Cations
  作者：Alessandro Del Grosso、Paul J. Singleton、Christopher A. Muryn、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1002/anie.201006196

  日期：2011.2.25

  Borenium does it direct: A boron analogue of the Friedel–Crafts reaction uses inexpensive catecholatoborenium cations that are sufficiently electrophilic to borylate arenes by electrophilic aromatic substitution. The direct arene borylation proceeds with high regioselectivity for a range of anilines, N‐heterocycles, and thiophenes. Subsequent one‐pot transesterification provides the synthetically useful

  硼直接作用：Friedel-Crafts反应的硼类似物使用廉价的儿茶酚硼阳离子，该阳离子具有足够的亲电性，可以通过亲电芳香族取代反应生成芳烃。直接芳烃硼化反应对一系列苯胺，N-杂环和噻吩具有很高的区域选择性。随后的一锅酯交换反应可提供合成上有用的频哪醇硼酸酯（请参阅方案）。
• Rational Ligand Design for the Arylation of Hindered Primary Amines Guided by Reaction Progress Kinetic Analysis
  作者：Paula Ruiz-Castillo、Donna G. Blackmond、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja512903g

  日期：2015.3.4

  We report the Pd-catalyzed arylation of very hindered α,α,α-trisubstituted primary amines. Kinetics-based mechanistic analysis and rational design have led to the development of two biarylphosphine ligands that allow the transformation to proceed with excellent efficiency. The process was effective in coupling a wide range of functionalized aryl and heteroaryl halides under mild conditions.

  我们报告了受阻非常大的 α,α,α-三取代伯胺的 Pd 催化芳基化。基于动力学的机械分析和合理设计导致了两种联芳基膦配体的开发，使转化能够以优异的效率进行。该方法在温和条件下有效地偶联了广泛的官能化芳基和杂芳基卤化物。
• Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Propargylation of Indoles with Propargylic Alcohols
  作者：Yoshiaki Nishibayashi、Keiichiro Kanao、Hiroshi Matsuzawa、Yoshihiro Miyake

  DOI：10.1055/s-0028-1083217

  日期：2008.12

  Ruthenium-catalyzed enantioselective propargylation of l-(triisopropylsilyl)-1H-indoles with propargylic alcohols gives the corresponding β-propargylated indoles in good yields with high enantioselectivity. Reactions with l-(l-naphthyl)prop-2-yn-l-ol achieve the highest enantioselectivity (up to 95% ee).

  钌催化的 L-(三异丙基甲硅烷基)-1H-吲哚与炔丙醇的对映选择性炔丙基化以良好的收率和高对映选择性得到相应的 β-炔丙基化吲哚。与 l-(l-naphthyl)prop-2-yn-l-ol 的反应实现了最高的对映选择性（高达 95% ee）。
• Au-Catalyzed Cross-Coupling of Arenes via Double C–H Activation
  作者：Xacobe C. Cambeiro、Nanna Ahlsten、Igor Larrosa

  DOI：10.1021/jacs.5b10593

  日期：2015.12.23

  The first methodology for Au(I/III)-catalyzed oxidative cross-coupling of arenes via double C-H activation has been developed. The reaction is fully selective for the cross-coupling between electron-rich hetero-/carbocyclic arenes and electron-poor arenes bearing relatively acidic C-H bonds: The inherently high cross-selectivity of the system obviates the need for directing groups or a large excess of one of the coupling partners.