N-t-butyldimethylsilyl benzaldimine | 120420-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-t-butyldimethylsilyl benzaldimine
• 英文别名: (E)-N-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-1-phenylmethanimine
• CAS: 120420-06-6
• 化学式: C₁₃H₂₁NSi
• 分子量: 219.402
• InChiKey: ZXMSVCDSFYJWCA-SDNWHVSQSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-120 °C(Press: 0.9 Torr)
• 密度：
  0.84±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-t-butyldimethylsilyl benzaldimine 、 异丁酸乙酯 在 1.) LHMDSA 作用下， 生成 1-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]-3,3-dimethyl-4-phenylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of N-(Triisopropylsilyl)- and N-(tert-Butyldimethylsilyl)aldimines and Their Application in the Synthesis of β-Lactams

  摘要：

  描述了一种新的高效合成N-(TIPS)亚胺和N-(TBDMS)-亚胺的方法，该方法以可酮化和不可酮化的醛为起始材料。我们测试了这些亚胺在β-内酯制备中的反应性。N-(TBDMS)亚胺有效地生成N(-TBDMS)氮杂环丁酮，且环取代基的立体化学为trans，这与N-(TMS)亚胺相辅相成，后者生成的是cis β-内酯。相比之下，由于环闭合步骤的反应速率极低，N-(TIPS)亚胺与酯烯醇盐的反应在少数情况下发生，导致烯醇盐的分解。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1276
• 作为产物：
  描述：

  benzyl(tert-butyldimethylsilyl)amine 在 次氯酸叔丁酯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 14.03h， 生成 N-t-butyldimethylsilyl benzaldimine
  参考文献：
  名称：

  硅辅助合成β-内酰胺

  摘要：

  -甲硅烷基亚胺与甲硅烷基乙烯酮缩醛在ZnI 2和叔丁醇的存在下反应，然后用MeMgBr处理中间体-甲硅烷基β-氨基酯，以高收率产生-甲硅烷基-氮杂环丁烷-2-酮。在某些情况下，使用三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯作为路易斯酸催化剂可能是有利的。在此上下文中，详细描述了乙醛酸乙酯的叔丁基二甲基甲硅烷基亚胺的制备。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86663-1

文献信息

• Enantioselective synthesis of optically active homoallylamines by nucleophilic addition of chirally modified allylboranes to N-silylimines
  作者：Shinichi Itsuno、Katsuhiro Watanabe、Takeshi Matsumoto、Shizue Kuroda、Ayako Yokoi、Ashraf El-Shehawy

  DOI：10.1039/a902635e

  日期：——

  Enantioselectivity in the allylboration of N-silylimines with a variety of chirally modified allylboron reagents has been examined. Optically active N-sulfonylamino alcohols (16, 17 and 19) derived from D-camphor and norephedrine were found to be efficient chiral ligands for the allylboration reagent. These reagents smoothly reacted with N-silylimines to give the corresponding homoallylic amines in

  已经研究了N-甲硅烷基丙胺与多种手性改性的烯丙基硼试剂在烯丙基硼化中的对映选择性。发现衍生自D-樟脑和去氧麻黄碱的旋光性N-磺酰基氨基醇（16、17和19）是烯丙基硼化试剂的有效手性配体。这些试剂与N-甲硅烷基亚胺平滑反应，以高达96％ee的高对映体选择性得到相应的均烯丙基胺。
• 2-aza-1,3-dienes: Methods of synthesis and stereochemical studies
  作者：L. Ghosez、Ph. Bayard、P. Nshimyumukiza、V. Gouverneur、F. Sainte、R. Beaudegnies、M. Rivera、A.-M. Frisque-Hesbain、C. Wynants

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00657-t

  日期：1995.10

  readily available from iminoether hydrochlorides and acid chlorides. According to a more general route towards these doubly activated dienes, N-trialkylsilylimidates and N-trialkylsilylimines derived from non-enolizable aldehydes were conveniently converted in a one-pot sequence into the corresponding azadienes by reaction with an acid chloride in the presence of triethylamine. Finally, cyclic dienes could

  已经通过三种途径制备了在C-3处带有活化三烷基甲硅烷基氧基的2-Aza-1，3-二烯。第一条途径涉及N-酰基酰亚胺的甲硅烷基化，其可从亚氨基醚盐酸盐和酰氯容易获得。根据朝向这些双活化二烯的更通用的途径，通过在三乙胺的存在下与酰氯反应，将由不可烯化的醛衍生的N-三烷基甲硅烷基酰亚胺酯和N-三烷基甲硅烷基亚胺方便地以一锅法转化为相应的氮杂二烯。最后，可以通过在三乙胺的存在下用三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯在两个氧上将戊二酰亚胺直接甲硅烷基化来制备环状二烯。2-氮二烯的构型和构象已由1 H，13确定C和15 N NMR光谱。
• COLVIN, ERNEST W.;MCGARRY, DANIEL;NUGENT, MARK J., TETRAHEDRON, 44,(1988) N 13, 4157-4172
  作者：COLVIN, ERNEST W.、MCGARRY, DANIEL、NUGENT, MARK J.

  DOI：——

  日期：——
• Silicon-assisted synthesis of β-lactams
  作者：Ernest W. Colvin、Daniel McGarry、Mark J. Nugent

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86663-1

  日期：1988.1

  Reaction of -silyl imines with silyi ketene acetals in the presence of ZnI2 and t-butyl alcohol, followed by treatment of the intermediate -silyl β-aminoesters with MeMgBr, produces -silyl-azetidin-2-ones in good yield; use of trimethylsilyl triflate as Lewis acid catalyst can be advantageous in some cases. The preparation of the -t-butyldimethylsilyl imine of ethyl glyoxylate in this context is detailed

  -甲硅烷基亚胺与甲硅烷基乙烯酮缩醛在ZnI 2和叔丁醇的存在下反应，然后用MeMgBr处理中间体-甲硅烷基β-氨基酯，以高收率产生-甲硅烷基-氮杂环丁烷-2-酮。在某些情况下，使用三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯作为路易斯酸催化剂可能是有利的。在此上下文中，详细描述了乙醛酸乙酯的叔丁基二甲基甲硅烷基亚胺的制备。
• Synthesis of N-(Triisopropylsilyl)- and N-(tert-Butyldimethylsilyl)aldimines and Their Application in the Synthesis of β-Lactams
  作者：Gianfranco Cainelli、Daria Giacomini、Paola Galletti

  DOI：10.1055/s-1997-1276

  日期：1997.8

  A new and efficient synthesis of N-(TIPS)imines and N-(TBDMS)-imines starting from enolizable and non-enolizable aldehydes is described. We tested the reactivity of these imines in the preparation of β-lactams. N-(TBDMS)imines effectively give N(-TBDMS)azetidinones with a trans stereochemistry of the ring substituents, complementing N-(TMS)imines which instead afford cis β-lactams. In contrast, N-(TIPS)imines react with ester enolates in few cases because of the extremely low rate of the ring-closure step, so that a decomposition of enolates occurred.

  描述了一种新的高效合成N-(TIPS)亚胺和N-(TBDMS)-亚胺的方法，该方法以可酮化和不可酮化的醛为起始材料。我们测试了这些亚胺在β-内酯制备中的反应性。N-(TBDMS)亚胺有效地生成N(-TBDMS)氮杂环丁酮，且环取代基的立体化学为trans，这与N-(TMS)亚胺相辅相成，后者生成的是cis β-内酯。相比之下，由于环闭合步骤的反应速率极低，N-(TIPS)亚胺与酯烯醇盐的反应在少数情况下发生，导致烯醇盐的分解。