4-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)morpholine | 56251-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 4-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)morpholine
• 英文别名: 4-morpholinyl-2,3,5,6-tetrafluorobenzene；2,3,5,6-Tetrafluor-4-morpholino-benzol
• CAS: 56251-96-8
• 化学式: C₁₀H₉F₄NO
• 分子量: 235.181
• InChiKey: VWYIAHQVUCYGDK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-85 °C(Solvent: Ethyl acetate ; Hexane)
• 沸点：
  282.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.386±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)morpholine 、 (E)-tert-butyl 2-cyano-3-phenylacrylate 在 二苯基硅烷 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到tert-butyl 2-cyano-3-phenyl-3-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-morpholinophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  由醇盐-氢硅烷系统实现的全氟芳烃与 α,β-不饱和羰基的共轭加成：自由基途径的意义

  摘要：

  有机金属试剂与α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成是有机合成中碳-碳键构建的关键策略。尽管近年来探索了通过过渡金属催化将 CH 直接加成到不饱和键，但不带有导向基团的缺电子芳烃仍然具有挑战性。在本文中，我们公开了由醇盐-氢硅烷系统实现的全氟芳烃与 α,β-不饱和羰基的共轭加成的第一个例子。该反应可方便地在室温下在广泛的底物和反应物上进行，以提供高产率到极好的合成多功能产品。结合计算研究的机械实验表明，在这种转变中最有可能是一个激进的途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b05744
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 potassium perfluorophenyltrifluoroborate 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  由K [C 6 F 5 BF 3 ]和碱金属azol-1-ide合成4-（1-azol-1-yl）-2,3,5,6-四氟苯基三氟硼酸钾。碱金属azol-1-ides和二烷基酰胺在亲核性上的显着区别

  摘要：

  在60-130°C的极性非质子溶剂（DMF，DMSO）中，用碱金属氮杂-1-酸将K [C 6 F 5 BF 3 ]中的氟原子亲核取代，得到4-（氮杂-1-基）-钾2,3,5,6-四氟苯基三氟硼酸酯，K [4-AzC 6 F 4 BF 3 ]（AzH =吡咯，吡唑，咪唑，吲哚和苯并咪唑）。出乎意料的是，二乙胺和吗啉在相同条件下不会与K [C 6 F 5 BF 3 ]反应，而五氟苯和R 2 NC 6 F 4 H在150°C时形成。K [C 6 F 5 BF 3的反应用二甘醇二甲醚或DMSO中的Na [NR 2 ]进行类似的过程。推测的原因是仲胺和碱金属二烷基酰胺的亲核性都较低，这会导致与K [C 6 F 5 BF 3 ]的破坏性副反应，而不是其氨基脱氟。模型底物C 6 F 5 Ph与吲哚钠/吗啉化钠的竞争性亲核氨基脱氟作用证实了这一点。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2013.07.011

文献信息

• Transition-Metal-Free <i>O</i>-, <i>S</i>-, and <i>N</i>-Arylation of Alcohols, Thiols, Amides, Amines, and Related Heterocycles
  作者：Rafael Cano、Diego J. Ramón、Miguel Yus

  DOI：10.1021/jo1022052

  日期：2011.1.21

  A new protocol for the Ullmann-type arylation process of different aromatic heterocycles without any transition-metal catalyst, implying the use of a combination of an excess of potassium hydroxide and dimethyl sulfoxide, is described. The reaction can be performed between a broad range of starting nucleophiles including phenol, alcohols, amines, nitrogen-containing five-membered systems such as pyrazoles, imidazoles, and indoles, and amides with haloarenes, iodide and bromide derivatives giving the best results, the possible pathway involving the in situ generation of the corresponding benzyne intermediate. When the reaction was performed with 2-iodoaniline and either carboxarnides or isothiocyanato derivatives, the corresponding benzoazole derivatives were obtained.
• Verfahren zur Herstellung von Titanocenen mit o,o'- Difluorarylliganden
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0401167B1

  公开（公告）日：1994-06-08
• US5075467A
  申请人：——

  公开号：US5075467A

  公开（公告）日：1991-12-24