rac-trans-2-ethyl-3-methyloxirane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: rac-trans-2-ethyl-3-methyloxirane
• 英文别名: 2beta-Methyl-3alpha-ethyloxirane；(2S,3S)-2-ethyl-3-methyloxirane
• 化学式: C₅H₁₀O
• 分子量: 86.1338
• InChiKey: BCJPEZMFAKOJPM-WHFBIAKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-trans-2-ethyl-3-methyloxirane 在 一氧化碳 、 C₇₄H₈₀AlN₂O₄⁽¹⁺⁾*C₅MnO₅^(1-) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、8.27 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以61%的产率得到顺-2-戊烯
  参考文献：
  名称：

  具有立体化学反转的 2,3-二取代环氧化物的羰基化催化脱氧：另一种烯烃异构化方法

  摘要：

  促进烯烃立体化学反转的反应是现代有机合成领域罕见的、广受欢迎的转化。尽管存在许多异构化反应，但大多数方法需要特定的、高度活化的底物来实现可观的转化，而不会形成副产物。在立体转化环氧化物羰基化反应的推动下，我们开发了一个两步环氧化/脱氧过程，导致烯烃立体化学的整体转化。与大多数脱氧系统不同，考虑到生成的二氧化碳副产物的气态性质，一氧化碳被用作终端还原剂，防止了困难的反应后分离。各种烷基取代的顺式和反式环氧化物可以分别还原为反式和顺式烯烃，立体定向性 > 99:1，产率高达 95%，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02653
• 作为产物：
  描述：

  2-戊醇 在 calcium hypochlorite 、 kieselguhr 、 硫酸 作用下， 90.0~110.0 ℃ 、4.0 kPa 条件下， 生成 rac-trans-2-ethyl-3-methyloxirane
  参考文献：
  名称：

  Lucas; Schlatter; Jones, Journal of the American Chemical Society, 1941, vol. 63, p. 26

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Concerning the 1,5-stereocontrol in tin(iv) chloride promoted reactions of 4- and 5-alkoxyalk-2-enylstannanes: trapping intermediate allyltin trichlorides using phenyllithium
  作者：Lindsay A. Hobson、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c2ob25765c

  日期：——

  riphenyl)stannane 9 generated an allyltin trichloride that reacted with aldehydes to give the (Z)-1,5-syn-6-benzyloxy-5-methylhex-3-en-1-ols 23 and was trapped by phenyllithium to give syn-5-benzyloxy-4-methylpent-1-en-3-yl(triphenyl)stannane 24. Similar stereoselectivity was observed for tin(IV) chloride promoted reactions of this syn-5-benzyloxy-4-methylpent-1-en-3-yl(triphenyl)stannane 24 with aldehydes

  5-苄氧基-4-甲基戊-2-烯-1-基（三丁基）的金属转移-和- （三苯基）锡烷1和8使用氯化锡（IV）生成三氯化烯丙基锡，其与醛反应生成（Z）-1,5-抗-6-苄氧基-5-甲基己基-3-烯-1-醇2。这烯丙基三氯化锡 被认为是这些反应的关键中间体已被 苯基锂 给 抗-5-苄氧基-4-甲基戊-1-烯-3-基（三苯基）锡烷 9。该抗-5-苄氧基-4-甲基戊-1-烯-3-基（三苯基）锡烷9的金属转移生成烯丙基三氯化物，该三氯化烯丙基与醛反应生成（Z）-1,5-顺-6-苄氧基- 5-methylhex-3-en-1-ols 23被捕获苯基锂 给 顺-5-苄氧基-4-甲基戊-1-烯-3-基（三苯基）锡烷 24。观察到类似的立体选择性氯化锡（IV）此的促进的反应顺-5-苄氧基-4-甲基戊-1-烯-3-基（三苯基）锡烷24与醛类和用苯基锂。类似地，通过4-羟基-和4-苄氧基-戊-2-烯基（三苯基）锡烷
• Using the comparison of steric versus electronic effects to infer mechanistic information in stepwise electrophilic addition reactions involving three-membered cyclic intermediates
  作者：Donna J. Nelson、Raman Soundararajan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82306-0

  日期：1988.1

  Correlations of IP's versus relative reactivities or formation constants of reactions of alkenes with ArSCl, MeCO3H, Ag+, or HgCl2 reveal that complexation reactions show steric dependence, that additions with the first step rate-determining are sterically independent, and that those with the second step rate-determining are sterically dependent.

  IP与烯烃与ArSCl，MeCO 3 H，Ag +或HgCl 2的反应的相对反应性或形成常数的相关性表明，络合反应显示出空间依赖性，第一步确定反应速率的加成反应是空间独立的，并且第二步的速率确定在空间上是依赖的。
• Photocatalytic Asymmetric Epoxidation of Terminal Olefins Using Water as an Oxygen Source in the Presence of a Mononuclear Non-Heme Chiral Manganese Complex
  作者：Duyi Shen、Claudio Saracini、Yong-Min Lee、Wei Sun、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/jacs.6b10836

  日期：2016.12.14

  epoxidation of terminal olefins using a mononuclear non-heme chiral manganese catalyst, [(R,R-BQCN)MnII]2+, and water as an oxygen source yields epoxides with relatively high enantioselectivities (e.g., up to 60% enantiomeric excess). A synthetic mononuclear non-heme chiral Mn(IV)-oxo complex, [(R,R-BQCN)MnIV(O)]2+, affords similar enantioselectivities in the epoxidation of terminal olefins under stoichiometric

  使用单核非血红素手性锰催化剂 [(R,R-BQCN)MnII]2+ 和水作为氧源对末端烯烃进行光催化对映选择性环氧化，产生具有相对较高对映选择性（例如，对映体过量达 60%）的环氧化物）。合成的单核非血红素手性 Mn(IV)-氧配合物 [(R,R-BQCN)MnIV(O)]2+ 在化学计量反应条件下端烯烃的环氧化中提供了类似的对映选择性。在激光闪光光解和其他光谱方法的组合结果的基础上，讨论了光诱导催化每个单独步骤的机制细节，包括 Mn(IV)-氧代中间体的形成。
• Regioselective Carbonylation of <i>trans</i>-Disubstituted Epoxides to β-Lactones: A Viable Entry into <i>syn</i>-Aldol-Type Products
  作者：Michael Mulzer、Bryan T. Whiting、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/ja405151n

  日期：2013.7.31

  reported for the regioselective carbonylation of trans-disubstituted epoxides to cis-β-lactones. The two catalysts display high and opposing selectivities, which generally are difficult to achieve for this class of epoxides. The resulting β-lactones are well-defined precursors for a wide variety of aldol-type compounds. Altogether, carbonylation of disubstituted epoxides is established as a viable and

  据报道，两种新催化剂可用于将反式双取代环氧化物区域选择性羰基化成顺式-β-内酯。这两种催化剂显示出高且相反的选择性，这对于此类环氧化物通常难以实现。由此产生的 β-内酯是各种羟醛型化合物的明确前体。总之，双取代环氧化物的羰基化被确立为合成和抗羟醛产品的可行且经济的入口。
• Enantioselective hydrolysis of aryl, alicyclic and aliphatic epoxides by Rhodotorula glutinis
  作者：Carel A.G.M. Weijers

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00012-8

  日期：1997.2

  Enantioselective epoxide hydrolysis by yeasts has been demonstrated for the hydrolysis of several aryl, alicyclic and aliphatic epoxides by a strain of Rhodotorula glutinis. High enantioselectivity was obtained in the hydrolysis of methyl substituted arylryl and aliphatic epoxides whereas selectivity towards terminal epoxides in all cases was lower. Homochiral vicinal diols were formed from several

  已经证明通过酵母的对映体选择性环氧化物水解可通过Rhodotorula glutinis菌株水解几种芳基，脂环族和脂族环氧化物。在甲基取代的芳基ryl和脂肪族环氧化物的水解中获得高的对映选择性，而在所有情况下，对末端环氧化物的选择性均较低。同手性邻位二醇由几种甲基取代的环氧化物以及内消旋环氧化物形成。反式-1-苯基-1，2-环氧丙烷的动力学拆分得到了更详细的研究。