1-(but-3-en-1-yn-1-yl)-2-methoxybenzene | 1215120-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(but-3-en-1-yn-1-yl)-2-methoxybenzene
• 英文别名: 1-But-3-en-1-ynyl-2-methoxybenzene
• CAS: 1215120-07-2
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: BECHGHOXZFLKBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(but-3-en-1-yn-1-yl)-2-methoxybenzene 、 三正丁基甲氧基锡 在 四丁基溴化铵 、 C₂₂H₃₅O₃PS 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  卤化盐辅助铜催化 1,3-烯炔的不对称 1,4-硼基锡化反应：对映选择性合成联二烯基锡

  摘要：

  1,3-烯炔的对映选择性1,4-硼基锡化反应采用手性亚砜膦( SOP )/Cu配合物作为催化剂，首先通过不对称催化合成了所需的产物——手性联烯基锡，具有令人满意的产率和对映选择性。在此方案中，催化量的添加剂（卤化盐）在成功中起着至关重要的作用。对照实验和理论研究表明，卤化物阴离子稳定的四元环金属交换过渡态是产率和立体化学结果的关键。

  DOI：

  10.1039/d0sc05425a
• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔基苯甲醚 在 正丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 1-(but-3-en-1-yn-1-yl)-2-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  碳亲核试剂对甲氧基苯基乙炔砜的三种类型的产物

  摘要：

  检查了甲氧基-芳基乙炔砜与各种碳负离子亲核试剂反应生成三种类型的产物。因此，（i）亲核试剂（MeLi·LiBr，乙烯基MgBr，LiCH 2 CN）显示出α加成，但是，（ii）Li– CC C–TMS提供了β加成（共轭加成）产物。通过在高温下存在邻甲氧基，可以增强通过α-加成/异构化/反式消除的（iii）置换反应。质子溶剂中的杂原子亲核试剂（氮，氧或硫原子）仅提供了所报道的缀合物加成产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.078

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Multisubstituted Allenes by Cooperative Cu/Pd‐Catalyzed 1,4‐Arylboration of 1,3‐Enynes
  作者：Yang Liao、Xuemei Yin、Xihong Wang、Wangzhi Yu、Dongmei Fang、Lianrui Hu、Min Wang、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201912703

  日期：2020.1.13

  Cu/Pd-catalyzed enantioselective synthesis of multisubstituted allenes is established. By employing chiral sulfoxide phosphine (SOP)/Cu and PdCl2 (dppf) complexes as catalysts, the 1,4-arylboration of 1,3-enynes provides an efficient approach to trisubstituted chiral allenes with up to 92 % yield and 97:3 er. Furthermore, by using 2-substituted 1,3-enynes as substrates, the tetrasubstituted chiral allenes were

  建立了铜/钯催化的多取代烯的对映选择性合成。通过使用手性亚砜膦（SOP）/ Cu和PdCl2（dppf）配合物作为催化剂，1,3-烯炔的1,4-芳基硼化提供了一种高效的三取代手性异戊烯的方法，收率高达92％和97：3 er 。此外，通过使用2-取代的1，3-烯炔作为底物，使用该策略成功地产生了四取代的手性烯丙基。最后，理论计算表明，烯丙基铜物种的金属转移是该转变的限速步骤。
• Pd/Cu-Catalyzed Vinylation of Terminal Alkynes with (2-Bromoethyl)diphenylsulfonium Triflate
  作者：Xiao-Xia Ming、Shuai Wu、Ze-Yu Tian、Jia-Wei Song、Cheng-Pan Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02379

  日期：2021.9.3

  (2-bromoethyl)diphenylsulfonium triflate to be a powerful vinylation reagent was determined by the Sonogashira cross-coupling reactions with terminal alkynes. The vinylation proceeded smoothly at 25 °C under Pd/Cu catalysis to afford a variety of 1- and 2-unsubstituted 1,3-enynes in moderate to excellent yields. This protocol represents the first application of (2-haloethyl)diphenylsulfonium triflate as a CH═CH2 transfer

  (2-溴乙基)二苯基锍三氟甲磺酸盐作为强力乙烯基化试剂的潜力是通过与末端炔烃的 Sonogashira 交叉偶联反应确定的。在 Pd/Cu 催化下，乙烯基化在 25°C 下顺利进行，以中等至优异的产率提供各种 1-和 2-未取代的 1,3-烯炔。该方案代表了（2-卤乙基）二苯基锍三氟甲磺酸盐在有机合成中作为 CH=CH 2转移源的首次应用。
• Suzuki Coupling Reactions of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-Chloroenynes with Boronic Acids: Versatile Access to Functionalized 1,3-Enynes
  作者：Abdellatif Tikad、Abdallah Hamze、Olivier Provot、Jean-Daniel Brion、Mouâd Alami

  DOI：10.1002/ejoc.200901137

  日期：2010.2

  A stereoselective, palladium-catalyzed, cross-coupling reaction between chloroenynes 4 and boronic acids was successfully developed. This procedure is general and provides desired functionalized enynes 1 in high yields. The scope and limitations of this new reaction are described.

  成功开发了氯烯炔 4 和硼酸之间的立体选择性、钯催化的交叉偶联反应。该程序是通用的，并以高产率提供所需的官能化烯炔 1。描述了这种新反应的范围和限制。
• Metalloradical Activation of In Situ-Generated α-Alkynyldiazomethanes for Asymmetric Radical Cyclopropanation of Alkenes
  作者：Jing Ke、Wan-Chen Cindy Lee、Xiaoxu Wang、Yong Wang、Xin Wen、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c13154

  日期：2022.2.9

  sulfonyl hydrazones in the presence of a base, can serve as effective metalloradicophiles in Co(II)-based metalloradical catalysis (MRC) for asymmetric cyclopropanation of alkenes. With D2-symmetric chiral amidoporphyrin 2,6-DiMeO-QingPhyrin as the optimal supporting ligand, the Co(II)-based metalloradical system can efficiently activate different α-alkynyldiazomethanes at room temperature for highly asymmetric

  在碱存在下由相应的磺酰腙原位生成的 α-炔基重氮甲烷可以作为有效的亲金属基试剂用于基于 Co(II) 的金属自由基催化 (MRC) 中，用于烯烃的不对称环丙烷化。与D 2-对称手性氨基卟啉 2,6-DiMeO-QingPhyrin 作为最佳支持配体，基于 Co(II) 的金属自由基体系可以在室温下有效地激活不同的 α-炔基重氮甲烷，用于多种烯烃的高度不对称环丙烷化。这种催化自由基过程为炔基环丙烷的立体选择性构建提供了一种通用的合成工具，可以高产率、高非对映选择性和对映选择性。结合计算和实验研究提供了多条证据支持 Co(II) 催化的烯烃环丙烷化的潜在逐步自由基机制，涉及一种独特的 α-金属自由基中间体，该中间体与 α-Co(III) 的两种共振形式有关。炔丙基和γ-Co(III)-丙二烯基。
• Ni-catalyzed asymmetric hydrophosphinylation of conjugated enynes and mechanistic studies
  作者：Ya-Qian Zhang、Xue-Yu Han、Yue Wu、Peng-Jia Qi、Qing Zhang、Qing-Wei Zhang

  DOI：10.1039/d2sc00091a

  日期：——

  P-stereogenic phosphines is an efficient strategy to access structurally diverse chiral phosphines that could serve as organocatalysts and ligands to transition metals and motifs of antiviral drugs. Herein, we describe a Ni catalyzed highly regio and enantioselective hydrophosphinylation reaction of secondary phosphine oxides and enynes. This method afforded a plethora of alkenyl phosphine oxides which could

  P-立体膦的催化不对称合成是获得结构多样的手性膦的有效策略，这些手性膦可以用作过渡金属和抗病毒药物基序的有机催化剂和配体。在此，我们描述了镍催化的仲氧化膦和烯炔的高度区域和对映选择性氢膦酰化反应。这种方法提供了大量的烯基氧化膦，可以作为二齿配体的有价值的前体。通过结合动力学研究和密度泛函理论（DFT）计算发现了一种新型机制，这与广泛接受的 Chalk-Harrod 类型机制相反。值得注意的是，烯烃部分可以通过与过渡态的镍催化剂配位作为导向基团，在决定反应活性、区域选择性和对映选择性方面发挥着至关重要的作用。