methyl (E,4S)-4-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-5-methyl-2-hexenoate | 207924-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E,4S)-4-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-5-methyl-2-hexenoate
• 英文别名: (4S)-tert-butoxycarbonylamino-5-methyl-hex-(2E)-enoic acid methyl ester；Methyl (2E)-4-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-5-methyl-2-hexenoate；methyl (E,4S)-5-methyl-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hex-2-enoate
• CAS: 207924-96-7
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₄
• 分子量: 257.33
• InChiKey: BSKGVHBZBPXIMG-QROSGCPLSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E,4S)-4-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-5-methyl-2-hexenoate 在 palladium on carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以94%的产率得到(4R)-tert-butoxycarbonylamino-5-methyl-hexanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  The natural product hybrid of Syringolin A and Glidobactin A synergizes proteasome inhibition potency with subsite selectivity

  摘要：

  报告制备了一种由连接到 GlbA 侧链的 SylA 大环组成的丁香菌素 A-Glidobactin A 混合物（SylA-GlbA），并对所有三个蛋白酶体亚位进行了有效的蛋白酶体靶向。研究证明了 SylA 大环对亚位点选择性的影响。

  DOI：

  10.1039/c0cc02238a
• 作为产物：
  描述：

  N-(叔丁氧基羰基)-L-缬氨酸N-甲氧基-N-甲基酰胺 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 methyl (E,4S)-4-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-5-methyl-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  γ-肽形成更稳定的二级结构比α-肽：合成和H-（缬氨酸-丙氨酸-亮氨酸）的γ-六肽类似物的螺旋NMR溶液结构2 -OH †

  摘要：

  为了与相应的α-和β-六肽H-（Val-Ala-Leu）2 -OH（A）和H-（β-HVal-β-HAla-β-HLeu）2 -OH（B）进行比较，我们现在准备了由手性相似的（S）-4-氨基丁酸，（R）-4-氨基-5-甲基己酸和（R）-4-氨基-6-甲基庚酸构建的相应的γ-六肽1。通过对受保护氨基酸Boc-Val-OH，Boc-Ala-OH和Boc-Leu-OH进行双重Arndt - Eistert同源性制备前体（方案1和2），或通过涉及相应醛的烯化/加氢的高级途径（Boc-戊醛，Boc-丙氨酸和Boc-亮氨酸；方案3）。常规肽偶合方法（EDC / HOBT）提供的γ-六肽1（通过中间γ-二-和γ-三肽衍生物9 - 11）。在（D 5）吡啶和CD 3 OH溶液（COSY，TOCSY，HSQC，HMBC，ROESY）中进行的NMR测量分析表明，γ-六肽1采用右旋螺旋结构（（P）-2.6 1

  DOI：

  10.1002/hlca.19980810514

文献信息

• Trifluoroacetic acid-mediated intramolecular formal N-H insertion reactions with amino-α-diazoketones: a facile and efficient synthesis of optically pure pyrrolidinones and piperidinones
  作者：Hua Yang、Valdas Jurkauskas、Nicole Mackintosh、Tobias Mogren、Corey RJ Stephenson、Katherine Foster、William Brown、Edward Roberts

  DOI：10.1139/v00-066

  日期：2000.6.1

  Trifluoroacetic acid (TFA) was found to promote intramolecular formal N-H insertion reactions. Upon treatment with TFA, optically pure N-Boc-β'-amino-α-diazoketones (5a-c) and N-Boc-γ'-amino-α-diazoketones (10a-d) can be converted, with retention of chirality, into pyrrolidinones (11a-c) and piperidinones (12a-d), respectively, with concomitant removal of the Boc group, in good to excellent yields.Key words: α-diazoketone, amino acid, pyrrolidinone, piperidinone, N-H insertion.

  三氟乙酸（TFA）被发现促进分子内正式N-H插入反应。经TFA处理后，光学纯的N-Boc-β'-氨基-α-重氮酮（5a-c）和N-Boc-γ'-氨基-α-重氮酮（10a-d）可以保持手性转化为吡咯烷酮（11a-c）和哌啶酮（12a-d），同时去除Boc基团，产率良好至优良。关键词：α-重氮酮，氨基酸，吡咯烷酮，哌啶酮，N-H插入。
• Stereoselective dihydroxylation reactions of γ-amino-α,β-unsaturated esters via their aryl ketimine derivatives
  作者：Joon Seok Oh、Jongho Jeon、Do Yeon Park、Young Gyu Kim

  DOI：10.1039/b414846k

  日期：——

  OsO4-catalysed dihydroxylation reactions of the aryl ketimine derivatives of (E)-gamma-amino-alpha,beta-unsaturated esters gave anti selectivity ranging from 6.7 : 1 to 19 : 1, whereas the opposite syn selectivity was consistently observed with those of (Z)-gamma-amino-alpha,beta-unsaturated esters (5.4 : 1 to > 100 : 1).

  （E）-γ-氨基-α，β-不饱和酯的芳基酮亚胺衍生物的OsO4催化的二羟基化反应产生的反选择性范围为6.7：1至19：1，而与（（ Z）-γ-氨基-α，β-不饱和酯（5.4：1至> 100：1）。
• Convergent Synthesis and Biological Evaluation of Syringolin A and Derivatives as Eukaryotic 20S Proteasome Inhibitors
  作者：Jérôme Clerc、Barbara Schellenberg、Michael Groll、André S. Bachmann、Robert Huber、Robert Dudler、Markus Kaiser

  DOI：10.1002/ejoc.201000317

  日期：2010.7

  A convergent synthesis of SylA was developed and consists of the synthesis of a fully functionalized macrocycle, which is subsequently coupled with a urea moiety. For cyclization, ring-closing metathesis of a conformationally preorganized precursor was employed. The established synthetic route was then applied to the synthesis of SylA derivatives by using various peptidic side chains for decoration

  开发了 SylA 的会聚合成，由全功能化大环的合成组成，随后与尿素部分偶联。对于环化，采用构象预组织前体的闭环复分解。然后通过使用各种肽侧链修饰SylA大环，将建立的合成路线应用于SylA衍生物的合成。对所得的 SylA 类似物集合进行了蛋白酶体抑制测试，表明聚乙二醇化 SylA 衍生物是最有效的蛋白酶体抑制剂。
• Vinylogous polypeptides: an alternative peptide backbone
  作者：Masahiko Hagihara、Neville J. Anthony、Thomas J. Stout、Jon Clardy、Stuart L. Schreiber

  DOI：10.1021/ja00042a052

  日期：1992.7
• Total Synthesis of Syringolin A
  作者：Chunhui Dai、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1021/ol101252y

  日期：2010.8.6

  A convergent, efficient synthesis of syringolin A has been accomplished in 13 steps from commercially available materials, Garner's aldehyde and L-valine. The unnatural 3,4-dehydrolysine fragment was prepared using successive Johnson-Claisen/Curtius rearrangement reactions. The macrolactamization and late-stage introduction of the side chain will provide convenient access to analogues of this promising proteasome Inhibitor.