2,3-dimethyl-4,4-dimethoxy-2,5-cyclohexadienone | 141988-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3-dimethyl-4,4-dimethoxy-2,5-cyclohexadienone
• 英文别名: 4,4-dimethoxy-2,3-dimethyl-2,5-cyclohexadien-1-en；4,4-dimethoxy-2,3-dimethyl-p-benzoquinone monoketal；2,3-dimethyl-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dienone；4,4-dimethoxy-2,3-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one；2,5-Cyclohexadien-1-one, 4,4-dimethoxy-2,3-dimethyl-
• CAS: 141988-93-4
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: FNLSMDUDRMUYOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethyl-4,4-dimethoxy-2,5-cyclohexadienone 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 三甲基铝 、 L-Selectride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以62%的产率得到4,4-dimethoxy-2,3-dimethyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  上的4,4- dialkoxylated-和4-羟基环己烯酮的光化学效应的取代基

  摘要：

  使用在350纳米为中心的光的宽波段在各种溶剂中的标题化合物的光化学进行了研究。C-4的螺缩酮环己烯酮4（1.0M），得到的二聚体和12b中与在极性溶剂中的前和在非极性溶剂中的后者的优势。当浓度降低至，4行中在极性溶剂中的非极性溶剂和环收缩溶剂加成。4,4- Dimethoxycyclohexenones 5A - ð在TFE表现出不同的光化学行为。5-乙烯基取代的烯酮，得到桥接双环酮16。环己5B与C-2甲基部分和在C-5 C-3后行芳构化，而用丁基取代基环己烯酮和5d中与甲硅烷基化醇在C-2后行溶剂交换。在γ-羟基化环己烯酮6A - Ç观察环收缩和溶剂交换。还从机理的角度描述了标题化合物的光化学。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.09.037
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基苯胺 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 溴苯 、 碘苯二乙酸 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,3-dimethyl-4,4-dimethoxy-2,5-cyclohexadienone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Spectroscopic Characterization of 1-13C- and 4-13C-Plastoquinone-9

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200207)2002:13<2094::aid-ejoc2094>3.0.co;2-e

文献信息

• Oxidations of substituted phenols with hypervalent iodine : Applications to the phthalide annulation route to anthraquinones
  作者：Anthony S. Mitchell、Richard A. Russell

  DOI：10.1016/0040-4039(93)85123-e

  日期：1993.1

  Substituted phenols are oxidized by phenyliodonium diacetate in methanol to yield either cyclohexa-2,4- or the isomeric 2,5-dienones depending upon the structure of the phenol. Annulation of these oxidation products with the anion of 3-cyanophthalide affords access to a range of anthraquinones not previously accessible by this route.

  取代的苯酚在甲醇中被二乙酸苯基碘铵氧化，生成环己2,4-或异构体2,5-二烯酮，具体取决于苯酚的结构。这些氧化产物与3-氰基邻苯二甲酸酯的阴离子环合提供了以前通过该途径无法获得的一系列蒽醌。
• Oxidation with hypervalent iodine reagents. Part II: Novel cyclohexadienones as precursors for the synthesis of anthraquinones
  作者：Anthony S. Mitchell、Richard A. Russell

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00110-5

  日期：1997.3

  2,4-cyclohexadienones, 2,5-cyclohexadienones or mixtures of isomers, depending on the substrate being oxidized. Annulation of these cyclohexadienones with the anion of 3-cyanophthalide afforded anthraquinones in high yields.

  发现在甲醇中用二乙酸苯基碘铵取代的苯酚进行氧化可得到2,4-环己二酮，2,5-环己二酮或异构体的混合物，具体取决于被氧化的底物。这些环己二酮与3-氰基邻苯二甲酸酯的阴离子环化可高产率地得到蒽醌。
• Photochemical rearrangements of quinone monoketals
  作者：Michael C. Pirrung、David S. Nunn

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00207-4

  日期：1996.4

  provides, after hydrolysis, β-carboxy-substituted cyclopentenones. With a substituent at the β-position of the quinone monoketal, rearrangement selectivity is modestly in favor of the more substituted alkene product. With a substituent at the α-position of the quinone monoketal, rearrangement selectivity is strongly in favor of the less substituted alkene product. Possible mechanistic reasoning to explain

  我们已经研究了15种以上的醌环单缩酮的光化学，这些缩酮是通过二甲基缩酮的二醇交换，Swenton氧化/水解或直接缩酮化制备的。它们在酸性介质中的反应通常通过环己二烯酮光化学（di-π-甲烷）重排的经典机理来解释：将光环化为质子化的环丙烷-氧化烯丙基化，然后进行溶剂分解。该反应路径在水解后提供β-羧基取代的环戊烯酮。在醌单缩酮的β-位具有取代基时，适度的重排选择性有利于更多取代的烯烃产物。在醌单缩酮的α-位上具有取代基的情况下，重排选择性强烈倾向于较少取代的烯烃产物。
• [3 + 2] Coupling of Quinone Monoacetals with Vinyl Ethers Effected by Tetrabutylammonium Triflate: Regiocontrolled Synthesis of 2-Oxygenated Dihydrobenzofurans
  作者：Tohru Kamitanaka、Yusuke Tsunoda、Yuriko Fujita、Toshifumi Dohi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02792

  日期：2021.12.3

  The synthesis of 2-oxygenated dihydrobenzofurans involving the [3 + 2] coupling of quinone monoacetals with vinyl ethers has been realized by tetrabutylammonium triflate catalysis. The reaction involves a new activation method of the acetal moiety in quinone monoacetals under acid-free conditions affording the highly oxygenated dihydrobenzofurans. This new activation mode was achieved by using the

  2-氧化二氢苯并呋喃的合成涉及醌单缩醛与乙烯基醚的 [3 + 2] 偶联，已通过三氟甲磺酸四丁基铵催化实现。该反应涉及一种在无酸条件下对醌单缩醛中的缩醛部分进行活化的新方法，从而得到高度氧化的二氢苯并呋喃。这种新的活化模式是通过使用三氟甲磺酸盐阴离子催化剂来稳定高活性阳离子中间体来实现的。
• Synthesis of (+)-Antroquinonol and Analogues by Using Enantioselective Michael Reactions of Benzoquinone Monoketals
  作者：Che-Sheng Hsu、Jim-Min Fang

  DOI：10.1002/ejoc.201600542

  日期：2016.8

  to Taiwan. In this study, (+)-antroquinonol is synthesized from benzoquinone monoketals by using an enantioselective Michael reaction as the strategic step followed by an alkylation, reduction, hydrolysis of a ketal, and inversion of configuration sequence of reactions. Because the enantioselective Michael reaction to the electron-rich 2,3,4,4-tetramethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one was problematic, the

  (+)-Antroquinonol 是一种抗癌剂，最早是从台湾土生土长的稀有蘑菇牛樟芝中分离出来的。在这项研究中，(+)-antroquinonol 是从苯醌单缩酮合成的，使用对映选择性迈克尔反应作为战略步骤，然后是烷基化、还原、缩酮水解和反应构型序列的反转。由于对富电子 2,3,4,4-四甲氧基环六-2,5-二烯-1-酮的对映选择性迈克尔反应存在问题，因此通过引入吸电子氯基团取代甲氧基取代基来促进反应C-2 位置。在最后一步用甲醇中的 K2CO3 处理后，然后氯取代基被甲氧基取代，同时在 C-6 处发生构型反转，在一锅操作中得到 (+)-蒽醌醇。通过从相应的苯醌单缩酮开始，这种模块化类型的合成方法也可以应用于包含 4-羟基环己-2-烯酮核心的其他蒽醌类似物的有效全合成。