(Z)-3-ethylideneisobenzofuran-1(3H)-one | 4767-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异香豆素
• 英文名称: (Z)-3-ethylideneisobenzofuran-1(3H)-one
• 英文别名: (3Z)-3-ethylidene-2-benzofuran-1-one
• CAS: 4767-62-8
• 化学式: C₁₀H₈O₂
• 分子量: 160.172
• InChiKey: FLOWXWKOKRXGBR-MBXJOHMKSA-N

物化性质

• 熔点：
  61-62 °C
• 沸点：
  284.6±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.299±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-ethylideneisobenzofuran-1(3H)-one 在 C₃₈H₄₈IrNOP⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以93%的产率得到(R)-3-ethylisobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Ir-SpinPHOX催化3-亚萘二甲酸酯的对映选择性加氢

  摘要：

  使用基于螺[4,4] -1,6-壬二烯的膦-恶唑啉配体（SpinPHOX）的Ir I络合物作为催化剂开发了3种亚萘二甲酸酯的第一个不对称氢化反应，提供了多种手性3出色的对映体过量（最高ee达98％）的预取代邻苯二甲酸酯。该协议的实用性已在手性药物NBP和BZP前体以及天然产物创心酚和邻苯二甲酰亚胺的不对称合成中得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201807639
• 作为产物：
  描述：

  邻氯苯腈 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 73.08h， 生成 (Z)-3-ethylideneisobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Ni和Pd的环状烯醇化物：C和O结合的互变异构体之间的平衡和反应性研究。

  摘要：

  Ni和Pd的螯合二膦的2-酰基芳基配合物与KtBuO反应生成金属环烯醇化物配合物。在Pd的情况下，最好通过碳原子进行配位，但形成的O-烯醇镍镍化合物是相应的O-互变异构体。对于具有未取代的烯酸酯功能（MOC = CH（2））的镍配合物，观察到O和C烯酸酯互变异构体之间的平衡缓慢。DFT理论计算表明，互变异构体交换的障碍源于金属环的刚性。C-烯醇式互变异构体对醛不具有反应性，而相应的O-烯醇式添加到MeCHO和PhCHO中，产生了保留烯醇式官能团的产物。这些产物的羰基化干净地导致以高度选择性的方式形成烯醇内酯。

  DOI：

  10.1002/chem.200500622

文献信息

• Diverse One-Pot Electrophilic Trapping Reactions of 2-Quinolyl­zincates with Acyl Chlorides and Allyl Iodide
  作者：Hye Jin Jeong、Suyeon Chae、Keunhong Jeong、Sung Keon Namgoong

  DOI：10.1055/s-0039-1690036

  日期：2020.2

  tandem acylation reactions of 2-quinolylzincates under one-pot reaction conditions facilitated the formation of biologically active (Z)-3-alkylidenephthalides and multifunctionalized quinoline derivatives at specific positions. The reactions of these zincates with allyl iodide produced three different types of temperature- and alkyl-ligand-dependent C-2 homologated quinolines. The reaction mechanisms for

  在一锅法反应条件下，2-喹啉基锌酸酯的串联酰化反应有助于在特定位置形成生物活性的（Z）-3-亚烷基萘和多官能化喹啉衍生物。这些锌酸盐与烯丙基碘的反应产生了三种不同类型的依赖温度和烷基配体的C-2同源喹啉。还详细提出了由2-喹啉基锌酸酯形成所提出的产物的反应机理。
• Rh(III)-Catalyzed Oxidative Coupling of Benzoic Acids with Geminal-Substituted Vinyl Acetates: Synthesis of 3-Substituted Isocoumarins
  作者：Mingliang Zhang、Hui-Jun Zhang、Tiantian Han、Wenqing Ruan、Ting-Bin Wen

  DOI：10.1021/jo502231y

  日期：2015.1.2

  The Rh(III)-catalyzed C–H activation initiated cyclization of benzoic acids with electron-rich geminal-substituted vinyl acetates was described. The reaction was employed to prepare a range of 3-aryl and 3-alkyl substituted isocoumarins selectively.

  描述了Rh（III）催化的C–H活化引发了富含电子的双键取代的乙酸乙烯酯对苯甲酸的环化反应。该反应用于选择性地制备一定范围的3-芳基和3-烷基取代的异香豆素。
• Studies on prodrugs. I. Preparation and characterization of acyloxyallylester of ampicillin.
  作者：FUMIO SAKAMOTO、SHOJI IKEDA、GORO TSUKAMOTO

  DOI：10.1248/cpb.31.2698

  日期：——

  In order to investigate a new type of promoiety for ampicillin prodrugs, acyloxyallyl esters were prepared and their oral absorbabilities, stabilities and hydrolyzabilities to parent ampicillin were studied. As starting materials for (3-phthalidylidene)ethyl esters, ethylidenephthalide and its derivatives were regiospecifically prepared by a new method using the Wittig reaction. (3-Phthalidylidene)ethyl esters (14a-c) given orally were well absorbed, but (thiophthalidylidene)ethyl ester (14d) and (isocoumarin-4-yl)methyl ester (14e) were poorly absorbed.

  为了研究氨苄西林前药的新型亲电载体，制备了乙酰氧基烯丙基酯，并研究了它们的口服吸收性、稳定性和对母体氨苄西林的水解能力。以（3-邻苯二甲酰亚胺基）乙基酯为起始材料，通过新的Wittig反应方法选择性地合成了亚乙基邻苯二甲酸酯及其衍生物。口服给予（3-邻苯二甲酰亚胺基）乙基酯（14a-c）吸收良好，但（硫邻苯二甲酰亚胺基）乙基酯（14d）和（异香豆素-4-基）甲基酯（14e）吸收不良。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Cyclization of 1-Iodo-2-alkenylbenzenes
  作者：Ei-ichi Negishi、Christophe Copéret、Shengming Ma、Takeshi Mita、Takumichi Sugihara、James M. Tour

  DOI：10.1021/ja9533196

  日期：1996.1.1

  6-membered Type I cyclic acylpalladation products, i.e., α,β-unsaturated cyclic ketones, in the absence of an external nucleophile and high yields of 5- and 6-membered Type II cyclic acylpalladation products, i.e., α- or β-((alkoxycarbonyl)methyl)substituted cyclic ketones in the presence of an alcohol, e.g., MeOH. In cases where no such processes are available, other side reactions, such as cyclic carbopalladation

  ω-乙烯基取代的邻碘烯基苯 1-4 的 Pd 催化羰基化可以提供高达中等产率 (50-60%) 的 5 和 6 元 I 型环状酰基钯化产物，即 α,β-不饱和环状酮，在没有外部亲核试剂和高产率的 5 和 6 元 II 型环状酰基钯化产物，即 α-或 β-（（烷氧基羰基）甲基）取代的环酮在醇存在下，例如，甲醇。在没有此类过程可用的情况下，其他副反应，例如环状碳钯化、聚合酰基钯化以及通过酯化和其他过程捕获酰基钯可能会成为主要反应。更小，即3-或4-元，或7-元或更大的环酮似乎不能通过反应获得。在大多数情况下，外模式循环酰基钯化仅发生。然而，3 的环状酰基钯化仅通过内模式环化进行，得到 5 元酮。替代一种或多种氢...
• Ruthenium(II)-Catalyzed Cyclization of Aromatic Acids with Allylic Acetates via Redox-Free Two-Fold Aromatic/Allylic C–H Activations: Combined Experimental and DFT Studies
  作者：Subramanian Jambu、Masilamani Tamizmani、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00533

  日期：2018.4.6

  A Ru(II)-catalyzed, redox-free, two-fold aromatic/allylic C–H bond activation of aromatic acids with allylic acetates to give (Z)-3-ylidenephthalides is described. In the reaction, H2 was formed as a side product. The detailed mechanistic investigation and DFT studies including the transition-state analysis support the postulate that the C–H allylation takes place at the ortho position of aromatic

  描述了Ru（II）催化的，芳族酸与烯丙基乙酸酯的两倍芳香族/烯丙基C–H键活化，得到（Z）-3-亚萘基。在反应中，形成H 2作为副产物。详细的机理研究和DFT研究（包括过渡态分析）支持以下假设：C–H烯丙基化发生在芳酸与乙酸烯丙酯的邻位，然后通过C（sp 3）–H在烯丙基C（sp 3）–H进行分子内环化。π-烯丙基钌中间体。