(2S,3S)-2-(4-methoxybenzyloxy)-3,4-O-(3-pentylidene)-1,3,4-butanetriol | 156696-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-2-(4-methoxybenzyloxy)-3,4-O-(3-pentylidene)-1,3,4-butanetriol
• 英文别名: (2S)-2-[(4S)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]ethanol
• CAS: 156696-20-7
• 化学式: C₁₇H₂₆O₅
• 分子量: 310.39
• InChiKey: PLKZCSMOVRKQNW-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-2-(4-methoxybenzyloxy)-3,4-O-(3-pentylidene)-1,3,4-butanetriol 在 Pd-BaSO₄ 咪唑 、 喹啉 、 盐酸 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 23.42h， 生成 (5S,6S)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-5-(4-methoxy-benzyloxy)-5,6-dihydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies of Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 7. Synthesis of Two C27-C36 Units via Construction of the F Ring and Completely Stereoselective C-Glycosylation Using Mixed Lewis Acids.

  摘要：

  从容易获得的二甲基L-酒石酸盐出发，合成了两个C27-C36单元的海绵素B，这一过程通过构建F环、在C31位进行甲基化和C-糖苷化实现。这些关键反应完全具有立体选择性，尤其是与烯丙基三甲基硅烷的立体选择性C-糖苷化仅在两种路易斯酸——三氟化硼醚合物和三甲基硅基三氟甲磺酸盐的共同存在下进行。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.1558
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-1,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,3-O-(4-methoxybenzylidene)-2,3-butanediol 在 DL-10-camphorsulfonic acid 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (2S,3S)-2-(4-methoxybenzyloxy)-3,4-O-(3-pentylidene)-1,3,4-butanetriol
  参考文献：
  名称：

  Chiral synthesis of polyketide-derived natural products. 44. Large Laboratory scale Synthesis of (2S,3S)-2-(4-Methoxybenzyloxy)-3,4-O-(3-pentylidene)-1,3,4-butantriol, a Versatile Chiral Building Block in Natural Product Synthesis.

  摘要：

  (2S, 3S)-2-(4-甲氧基苄氧基)-3,4-O-(3-戊烯亚基)-1,3,4-丁三醇(3)是一种用于合成复杂天然产物基本结构单元的多用途手性构建块，它以L-(+)-酒石酸二甲酯(5)为起始原料，在小规模和大规模条件下都能以较好的收率合成得到。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.683

文献信息

• Total Syntheses of (+)-Zampanolide and (+)-Dactylolide Exploiting a Unified Strategy
  作者：Amos B. Smith、Igor G. Safonov、R. Michael Corbett

  DOI：10.1021/ja020635t

  日期：2002.9.1

  The first total syntheses of (+)-zampanolide (1) and (+)-dactylolide (2), members of a new class of tumor cell growth inhibitory macrolides, have been achieved. Key features of the unified synthetic scheme included the stereocontrolled construction of the cis-2,6-disubstituted tetrahydropyran via a modified Petasis-Ferrier rearrangement, a highly convergent assembly of the macrocyclic domain, and,

  (+)-zampanolide (1) 和 (+)-dactylolide (2) 是一类新的抑制肿瘤细胞生长的大环内酯类的成员，已经实现了首次全合成。统一合成方案的关键特征包括通过修饰的 Petasis-Ferrier 重排、大环域的高度收敛组装以及在赞帕诺内酯的情况下，通过 Curtius 重排立体控制构建顺式-2,6-二取代四氢吡喃/酰化策略来安装 N-酰基半胺。还指定了 (+)-zampanolide 和 (+)-dactylolide 的完整相对和绝对立体化学，尽管在 (+)-zampanolide (1) 的情况下是暂时的。
• A Bidirectional S_E′ Strategy for 1,5-<i>syn</i> and 1,5-<i>anti</i> Stereocontrol toward the Synthesis of Complex Polyols
  作者：David R. Williams、Christopher D. Claeboe、Bo Liang、Nicolas Zorn、Nicholas S. C. Chow

  DOI：10.1021/ol3015682

  日期：2012.8.3

  Studies report a bidirectional SE′ strategy applicable for the stereocontrolled synthesis of nonracemic 1,5-syn and 1,5-anti diols and their derivatives. Nonracemic 1,3,2-diazaborolidine auxiliaries are incorporated by chemoselective tin–boron exchange to provide reactive allylic boranes. The convergent pathway utilizes sequential reactions with two aldehydes producing stereochemical outcomes from

  研究报告了一种双向 S E ' 策略，适用于非外消旋 1,5- syn和 1,5- anti二醇及其衍生物的立体控制合成。非外消旋 1,3,2-二氮杂硼烷助剂通过化学选择性锡-硼交换加入，以提供反应性烯丙基硼烷。收敛途径利用与两种醛的顺序反应，分别从循环、闭合和开放过渡态偏好产生立体化学结果。peloruside A片段16的合成分四步完成，由容易获得的醛9和13 组成。
• An enantioselective total synthesis of (+)-altholactone from diethyl L-tartrate
  作者：Peter Somfai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89432-1

  日期：1994.1

  An enantioselective total synthesis of the cis-fused tetrahydrofurano-2-pyrone (+)-altholactone (1) from diethyl L-tartrate via the L-threitol derivative 2 is described. The remaining two stereogenic centers of 1 are introduced by a highly stereoselective hydroboration-oxidation sequence.
• Somfai, Peter, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 7, p. 817 - 820
  作者：Somfai, Peter

  DOI：——

  日期：——
• Synthetic Studies of Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 7. Synthesis of Two C27-C36 Units via Construction of the F Ring and Completely Stereoselective C-Glycosylation Using Mixed Lewis Acids.
  作者：Kiyoshi HORITA、Youji SAKURAI、Masaaki NAGASAWA、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.45.1558

  日期：——

  Two C27-C36 units of halichondrin B were synthesized starting from a C31-C34 alcohol, which was easily available from dimethyl L-tartrate, via construction of the F ring, methylation at the C31 position and C-glycosylation. These crucial reactions proceeded completely stereoselectively, and in particular the stereoselective C-glycosylation with allyltrimethylsilane took place only in the presence of both of two Lewis acids, boron trifluoride etherate and trimethylsilyl triflate.

  从容易获得的二甲基L-酒石酸盐出发，合成了两个C27-C36单元的海绵素B，这一过程通过构建F环、在C31位进行甲基化和C-糖苷化实现。这些关键反应完全具有立体选择性，尤其是与烯丙基三甲基硅烷的立体选择性C-糖苷化仅在两种路易斯酸——三氟化硼醚合物和三甲基硅基三氟甲磺酸盐的共同存在下进行。